專利名稱：一種有機(jī)磷酸酯和有機(jī)磷酸鹽的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種有機(jī)磷酸酯的合成方法和有機(jī)磷酸鹽的合成方法。
背景技術(shù)：
ニ芳基有機(jī)磷?；衔锉粡V泛用作聚丙烯樹脂的成核改進(jìn)劑，應(yīng)用于聚丙烯樹脂的改性。其中取代ニ芳基有機(jī)磷酸金屬鹽如雙(2，4_ ニ叔丁基苯氧基)磷酸鈉、2，2’ -亞甲基-雙(4，6-ニ叔丁基苯氧基)磷酸鈉等，能顯著的改善聚丙烯樹脂的加工性能?，F(xiàn)有的有機(jī)磷酸金屬鹽成核劑生產(chǎn)エ藝一般由取代ニ芳基有機(jī)磷酸酯制得，因此取代ニ芳基有機(jī)磷酸酯的制備是生產(chǎn)有機(jī)磷酸金屬鹽成核劑的ー個重要步驟。
取代ニ芳基有機(jī)磷酸酯一般通過相應(yīng)的取代ニ芳基苯酚經(jīng)磷?；磻?yīng)生成取代ニ芳基有機(jī)磷酸酰氯，再將取代ニ芳基有機(jī)磷酸酰氯水解得到取代ニ芳基有機(jī)磷酸酷，最后取代ニ芳基有機(jī)磷酸酯與成鹽劑進(jìn)行成鹽反應(yīng)得到有機(jī)磷酸鹽。目前有機(jī)磷酸鹽成核劑的生產(chǎn)過程中，水解步驟中加入的エ藝水是相當(dāng)之大，一般為取代ニ芳基苯酚的5-10倍重量，相當(dāng)于取代ニ芳基有機(jī)磷酸酰氯的5. 5-11倍重量，為全エ藝流程耗費エ藝水量65%以上。之所以現(xiàn)有的有機(jī)磷酸鹽成核劑磷酰化-水解步驟生產(chǎn)使用大量的エ藝水，是因為考慮在磷酸酰氯水解反應(yīng)和過量的磷酰化試劑水解反應(yīng)中都會放熱，故希望加入大大過量的エ藝水進(jìn)行降溫保護(hù)。由于エ藝水參與反應(yīng)，無法像洗滌水一祥加以回收利用，故造成了對水資源的嚴(yán)重浪費。使用大量的エ藝水務(wù)必產(chǎn)生大量的エ業(yè)污水排放，也容易帶來環(huán)境污染、増加環(huán)保成本等問題。同吋，由于在磷?；?水解步驟中，需要加入三こ胺作為縛酸劑?？紤]到三こ胺價格較高，應(yīng)該對其進(jìn)行回收。但是由于三こ胺在常溫下，微溶于水，每IOOg水可溶解2g左右的三こ胺。故反應(yīng)體系中若存在エ藝水的量越大，就會有越多的三こ胺溶解在水相中隨之排出，無法分離回收。一方面増加了排出污水環(huán)保處理的難度，另ー方面也降低了三こ胺的回收效率?？紤]到上述問題，如果可以發(fā)明一種減少有機(jī)磷酸鹽生產(chǎn)中水解反應(yīng)加水量的優(yōu)化方法，不僅可以大大降低成核劑的生產(chǎn)成本，而且對避免寶貴水資源的浪費，減少污染物排放、保護(hù)環(huán)境有重要意義，可實現(xiàn)清潔生產(chǎn)，獲得顯著的經(jīng)濟(jì)效益和社會效益。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于解決現(xiàn)有技術(shù)中的有機(jī)磷酸酯的合成方法存在由于エ藝用水量大而導(dǎo)致資源浪費和三こ胺的回收效率低的問題，提供一種エ藝用水量小且三こ胺回收效率高的有機(jī)磷酸酯的合成方法和包括該有機(jī)磷酸酯的合成方法的有機(jī)磷酸鹽的合成方法。盡管磷酸酰氯的水解反應(yīng)和過量的磷?；噭┑乃夥磻?yīng)都是放熱反應(yīng)，然而本發(fā)明的發(fā)明人經(jīng)過エ業(yè)放大實驗發(fā)現(xiàn)，即便大大降低エ藝水的投入量，也能保證反應(yīng)體系的溫度穩(wěn)定，不會出現(xiàn)現(xiàn)有通常所顧慮的“飛溫”問題，由此完成了本發(fā)明。
本發(fā)明提供一種有機(jī)磷酸酯的合成方法，該方法包括以下步驟(I)在磷?；磻?yīng)條件下，將式(I)所示的取代ニ芳基苯酚的有機(jī)溶劑溶液在縛酸劑存在下與磷?；噭┻M(jìn)行第一接觸；(2)在水解條件下，將所得第一接觸后的產(chǎn)物與水進(jìn)行第二接觸，所述水的用量為式(I)所示的取代ニ芳基苯酚的17-70重量％，
權(quán)利要求
1.一種有機(jī)磷酸酯的合成方法，其特征在于，該方法包括以下步驟 (1)在磷酰化反應(yīng)條件下，將式(I)所示的取代二芳基苯酚的有機(jī)溶劑溶液在縛酸劑存在下與磷酰化試劑進(jìn)行第一接觸； (2)在水解條件下，將所得第一接觸后的產(chǎn)物與水進(jìn)行第二接觸，所述水的用量為式(I)所示的取代二芳基苯酹的17-70重量
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的合成方法，其中，所述水的用量為式(I)所示的取代二芳基苯酚的20-60重量％。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的合成方法，其中，以式(I)所示的取代二芳基苯酚、有機(jī)溶劑、縛酸劑、磷?；噭┖退目偭繛?00重量份計，式(I)所示的取代二芳基苯酚的用量為25-35重量份，有機(jī)溶劑的用量為23-57重量份，縛酸劑的用量為6_12重量份，磷?；噭┑挠昧繛?-12重量份,水的用量為6-18重量份。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的合成方法，其中，R1^R2> R3和R4各自為正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戍基、異戍基、叔戍基或新戍基中的一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的合成方法，其中，所述有機(jī)溶劑選自甲苯或I，4-二氧六環(huán)中的至少一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的合成方法，其中，所述磷?；噭┻x自三氯化磷、三氯氧磷中的一種或多種。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的合成方法，其中，所述磷酰化反應(yīng)條件包括反應(yīng)溫度為30-50°C，反應(yīng)時間為12-16小時。
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的合成方法，其中，所述水解條件包括反應(yīng)溫度為55-75°C，反應(yīng)時間為2-4小時。
9.一種有機(jī)磷酸鹽的合成方法，該方法包括合成有機(jī)磷酸酯，再將所述有機(jī)磷酸酯在成鹽溶劑存在下，與成鹽劑接觸，其特征在于，合成所述有機(jī)磷酸酯的方法為權(quán)利要求1-8中任意一項所述的合成方法。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的合成方法，其中，所述成鹽劑為氯化鋁、氯化鎂、氫氧化鋁和氫氧化鈉中的一種，所述成鹽溶劑為水與下列物質(zhì)中至少一種的混合物丙酮、乙醇、丙醇、甲醇。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種有機(jī)磷酸酯和有機(jī)磷酸鹽的合成方法，其特征在于，所述有機(jī)磷酸酯的合成方法包括以下步驟(1)在磷?；磻?yīng)條件下，將式(I)所示的取代二芳基苯酚的有機(jī)溶劑溶液在縛酸劑存在下與磷?；噭┻M(jìn)行第一接觸；(2)在水解條件下，將所得第一接觸后的產(chǎn)物與水進(jìn)行第二接觸，所述水的用量為式(I)所示的取代二芳基苯酚的17-70重量％，其中，R1、R2、R3和R4相同或不相同，各自代表C1-C6的直鏈或支鏈烷基，從而可避免水資源的浪費，提高反應(yīng)中有機(jī)試劑的回收效率，減少工業(yè)廢水的排放量，降低工業(yè)廢水的處理難度，有益于環(huán)保并產(chǎn)生顯著的社會效益和經(jīng)濟(jì)效益。
文檔編號C07F9/12GK102807583SQ20111015143
公開日2012年12月5日 申請日期2011年6月2日 優(yōu)先權(quán)日2011年6月2日
發(fā)明者徐耀輝, 顧民, 李偉, 呂靜蘭, 褚海斌 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院