專利名稱:?;撬岬暮铣煞椒?br>
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種用于醫(yī)藥和食品添加劑等原料的合成新工藝,特別是一種作為優(yōu)質(zhì)營(yíng)養(yǎng)素的?;撬岬暮铣煞椒?。屬于生物化學(xué)與分子生物學(xué)領(lǐng)域。
背景技術(shù):
牛磺酸(Taurine)又稱2_氨基乙磺酸,具有獨(dú)特的藥理及營(yíng)養(yǎng)保健作用,可作為原料廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥,食品添加劑等。?;撬嶙鳛樵纤幙捎糜诶?、保肝、解毒、消炎、解熱、鎮(zhèn)靜、降血糖和治療各類眼疾等;它可作為食品添加劑用于乳制品、飲料、復(fù)合味精及豆制品中,以增強(qiáng)機(jī)體免疫能力;作為食品營(yíng)養(yǎng)強(qiáng)化劑,在牛奶和奶粉中加入適量?;撬?,其營(yíng)養(yǎng)價(jià)值接近母乳,尤其對(duì)胎兒,嬰幼兒有益智強(qiáng)身作用;也能顯著抑制老年性癡呆,改善腦功能和視網(wǎng)膜組織。目前,?;撬岬暮铣晒に囉惺喾N,但工業(yè)化合成?;撬岬姆椒ㄖ挥袃煞N,即由乙醇胺和硫酸反應(yīng)的酯化磺化法,由亞硫酸氫鈉與環(huán)氧乙烷反應(yīng)的羥乙基磺酸鈉氨解酸化法 (簡(jiǎn)稱氨解法)。后者是近年來(lái)國(guó)內(nèi)企業(yè)常采用的一種以環(huán)氧乙烷為起始原料合成?;撬岬姆椒?。據(jù)相關(guān)專利文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo),如公開(kāi)號(hào)為CN101508657A的“牛磺酸的合成方法”,公開(kāi)號(hào)為 CN101508658A的“?;撬岬闹苽浞椒ā?,公開(kāi)號(hào)為CN101508659A的“一種制備?;撬岬姆椒ā?,公開(kāi)號(hào)為CN101486669A的“一種合成牛磺酸的方法”,公開(kāi)號(hào)為CN101717353A的“一種?;撬岬暮铣煞椒ā钡?,所公開(kāi)的技術(shù)內(nèi)容基本類同,其特點(diǎn)都是以亞硫酸氫鈉與環(huán)氧乙烷反應(yīng)合成?;撬帷T摲ㄉa(chǎn)工藝步驟大致為A、將亞硫酸氫鈉與環(huán)氧乙烷反應(yīng),生成羥乙基磺酸鈉,或?qū)喠蛩釟溻c與環(huán)氧乙烷和氫氧化鈉反應(yīng)生成羥乙基磺酸鈉;B、再將羥乙基磺酸鈉與液氨合成反應(yīng),生成2 —氨基乙磺酸鈉;C、將2—氨基乙磺酸鈉經(jīng)硫酸中和得?;撬?。盡管氨解法在生產(chǎn)?;撬徇@一領(lǐng)域是一個(gè)突破,但現(xiàn)行工藝中還有不足之處(一)羥乙基磺酸鹽于高溫、高壓、氨解反應(yīng)過(guò)程中有副反應(yīng)亞氨基二乙磺酸鹽的生成2H0CH2CH2S0 3Na+NH3 -H2O — HN(CH2CH2SO3Na)2。這樣就要影響產(chǎn)品收率(詳見(jiàn)“牛磺酸生產(chǎn)工藝中氨解反應(yīng)條件的優(yōu)化”《湖北工學(xué)院學(xué)報(bào)》2004年第1期第41 44頁(yè))。(二)隨之而來(lái)的分子利用率相對(duì)較低,除氨解反應(yīng)產(chǎn)生副反應(yīng)外,亞硫酸氫鈉或亞硫酸鈉普遍消耗高,以及中和反應(yīng)硫酸用之不當(dāng),由此產(chǎn)生過(guò)度硫酸鹽會(huì)給環(huán)保治理帶來(lái)負(fù)擔(dān)。另外,?;撬崤c硫酸鹽同時(shí)從反應(yīng)液中游離出來(lái),將二者分離是非常麻煩的。因此,有必要對(duì)現(xiàn)有工藝流程加以改進(jìn),從源頭上阻止污染環(huán)境,藉以體現(xiàn)新工藝的經(jīng)濟(jì)效益和循環(huán)經(jīng)濟(jì)理念。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種?;撬岬暮铣煞椒?,它解決了現(xiàn)有氨解法存在的高溫、 高壓條件下易產(chǎn)生副反應(yīng)和會(huì)給環(huán)保治理帶來(lái)負(fù)擔(dān)等缺陷,其原料來(lái)源充足,價(jià)格相對(duì)低廉,反應(yīng)條件溫和,副產(chǎn)物循環(huán)使用,有利于環(huán)保治理,相對(duì)收率較高。本發(fā)明采用的技術(shù)方案是 步驟一加成反應(yīng)將氯化銨,水置于反應(yīng)釜中,攪拌下注入環(huán)氧乙烷,逐漸升溫反應(yīng),并控制于50 60°C,壓力< 0. IMpa下反應(yīng)至環(huán)氧乙烷基本吸收,即反應(yīng)完畢,釜內(nèi)通入氮?dú)獯党龤堄喹h(huán)氧乙烷回收之后,減壓去水常溫下過(guò)濾,甲醇漂洗,抽干,控溫50°C下真空干燥,得一乙醇胺鹽酸鹽;所用氯化銨,水,環(huán)氧乙烷的重量比為氯化銨水環(huán)氧乙烷=1. 07 (0. 725 0. 875) 1 ;
步驟二氯化反應(yīng)
將一乙醇胺鹽酸鹽溶于其重量的1. 22 1. 34倍量的溶劑氯仿中,滴入氯化亞砜于 70°C下反應(yīng)5小時(shí),進(jìn)行氯化反應(yīng)制得含有中間產(chǎn)物2—氯乙胺鹽酸鹽的混合液,其副產(chǎn)物氯化氫和二氧化硫先后分別逸出,用于制取鹽酸和亞硫酸鈉,氯化亞砜用量為一乙醇胺鹽酸鹽重量的1. 22 1. 34倍;
步驟三磺化反應(yīng)
將含有中間產(chǎn)物2 —氯乙胺鹽酸鹽的混合液進(jìn)行處理,回收溶劑氯仿后,加入適量水制成濃度為80%的2 —氯乙胺鹽酸鹽水溶液,與含有2 - 4%阻化劑的亞硫酸鈉飽和水溶液反應(yīng)制得?;撬猁}反應(yīng)液,亞硫酸鈉用量為2 —氯乙胺鹽酸鹽重量的1. 10 1. 14倍, 所用阻化劑為異丙醇或甘油;
步驟四中和反應(yīng)
將前述牛磺酸鹽反應(yīng)液在攪拌下降溫至50°C,滴入鹽酸調(diào)節(jié)反應(yīng)釜內(nèi)物料pH值彡7, 脫鹽過(guò)濾得粗品?;撬?,經(jīng)水溶解加活性炭于90°C下脫色30分鐘,過(guò)濾,濕品烘干制得?;撬?。 本發(fā)明具有的優(yōu)點(diǎn)及積極效果是由于該合成方法與氨解法相比,雖同為以環(huán)氧乙烷為起始原料,但本發(fā)明卻采用價(jià)格相對(duì)便宜的氯化銨與環(huán)氧乙烷,進(jìn)行加成反應(yīng)先合成出乙醇胺類的鹽酸鹽。其原因就在于環(huán)氧乙烷很容易和氨、胺或銨反應(yīng)生成2 —氨基醇, 該反應(yīng)屬于有機(jī)化學(xué)的SN2反應(yīng)機(jī)理。因一羥乙基化的反應(yīng)速率常數(shù)K1和二羥乙基化的反應(yīng)速率常數(shù)K2 —般差別不大,因此在制備2 —羥乙基時(shí),即使用低于理論量的環(huán)氧乙烷,也容易生成雙取代物,前述副產(chǎn)物亞氨基二乙磺酸鈉的生成就是這個(gè)道理。而氯化銨與環(huán)氧乙烷反應(yīng)生成乙醇胺類鹽酸鹽,可利用其各自理化性質(zhì)不同,將其一乙醇胺鹽酸鹽單獨(dú)分離出來(lái),而其它產(chǎn)物或衍生物也均能分開(kāi),進(jìn)而制得市場(chǎng)價(jià)值更高的一些化學(xué)產(chǎn)品。主要是二乙醇胺,它是目前國(guó)際乙醇胺市場(chǎng)最大消費(fèi)品種,我國(guó)主要靠進(jìn)口。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)進(jìn)一步說(shuō)明如下
一、牛磺酸結(jié)構(gòu)中氨基部分采用制堿廠副產(chǎn)工業(yè)級(jí)氯化銨替代價(jià)格相對(duì)高的液氨,且分子中的氯化氫也派上用場(chǎng),加成反應(yīng)是在較低溫度下進(jìn)行,制得一乙醇胺鹽酸鹽,供合成?;撬?,另一部分加堿游離出乙醇胺,再分餾出二乙醇胺;
二、氯化反應(yīng)采用氯化亞砜氯化,其反應(yīng)中生成的副產(chǎn)物HC1、SO2都是自然逸出的氣體,容易揮發(fā)除去,可分別用來(lái)制取鹽酸和亞硫酸鈉,供下一步驟反應(yīng)使用,符合循環(huán)經(jīng)濟(jì)理念,所制得2 —氯乙胺鹽酸鹽供下步磺化反應(yīng);
三、磺化反應(yīng),所用亞硫酸鈉有還原性,其易發(fā)生自相氧化還原作用,產(chǎn)生硫酸鹽和硫, 采用加阻化劑的辦法,使亞硫酸鈉物盡其用,減少不必要的損耗,本工藝所用阻化劑可采用異丙醇或甘油,當(dāng)然也可采用其它阻化劑;
四、有效地避開(kāi)了現(xiàn)有技術(shù)中由羥乙基磺酸鈉和液氨于高溫、高壓下氨化反應(yīng)的不便及其副反應(yīng)亞氨基二乙磺酸鈉的生成;
五、中和反應(yīng)采用鹽酸,生成副產(chǎn)物氯化鈉易于統(tǒng)一處理;
六、各步驟反應(yīng)相對(duì)收率較高,副產(chǎn)物主要是氯化鈉,環(huán)境污染物相對(duì)較少,減輕了企業(yè)環(huán)保治理壓力。
具體實(shí)施例方式以下根據(jù)具體實(shí)施方式
詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的內(nèi)容。該牛磺酸的合成方法操作步驟如下
步驟一加成反應(yīng)
將氯化銨,水置于反應(yīng)釜中,攪拌下注入環(huán)氧乙烷,逐漸升溫反應(yīng),并控制于50 60°C,壓力< 0. IMpa下反應(yīng)至環(huán)氧乙烷基本吸收,即反應(yīng)完畢。釜內(nèi)通入氮?dú)獯党龤堄喹h(huán)氧乙烷回收之后,減壓去水常溫下過(guò)濾。甲醇漂洗,抽干,控溫50°C下真空干燥,得一乙醇胺鹽酸鹽。所用氯化銨,水,環(huán)氧乙烷的重量比為氯化銨水環(huán)氧乙烷=1. 07 (0. 725 0.875) 1。步驟二氯化反應(yīng)
將一乙醇胺鹽酸鹽溶于其重量的1. 22 1. 34倍量的溶劑氯仿中,滴入氯化亞砜于 70°C下反應(yīng)5小時(shí),進(jìn)行氯化反應(yīng)制得含有中間產(chǎn)物2—氯乙胺鹽酸鹽的混合液。其副產(chǎn)物氯化氫和二氧化硫先后分別逸出,用于制取鹽酸和亞硫酸鈉,氯化亞砜用量為一乙醇胺鹽酸鹽重量的1.22 1.34倍。步驟三磺化反應(yīng)
將含有中間產(chǎn)物2 —氯乙胺鹽酸鹽的混合液進(jìn)行處理,回收溶劑氯仿后,加入適量水制成濃度為80%的2 —氯乙胺鹽酸鹽水溶液,與含有2 - 4%阻化劑的亞硫酸鈉飽和水溶液反應(yīng)制得?;撬猁}反應(yīng)液。亞硫酸鈉用量為2 —氯乙胺鹽酸鹽重量的1. 10 1. 14倍, 所用阻化劑為異丙醇或甘油。步驟四中和反應(yīng)
將前述牛磺酸鹽反應(yīng)液在攪拌下降溫至50°c,滴入鹽酸調(diào)節(jié)反應(yīng)釜內(nèi)物料PH值彡7, 脫鹽過(guò)濾得粗品?;撬幔?jīng)水溶解加活性炭于90°C下脫色30分鐘,過(guò)濾,濕品烘干制得?;撬帷R韵陆o出的實(shí)施例,將有助于理解本發(fā)明,但并不限制本發(fā)明的內(nèi)容 實(shí)施例1
將ι立升帶攪拌裝置的反應(yīng)釜中加入175ml水,并加入氯化銨214克,在攪拌下逐漸注入環(huán)氧乙烷200克開(kāi)始反應(yīng),溫度也在上升,攪拌至溫度50 60°C,反應(yīng)釜壓力控制在 (0. IMpa至環(huán)氧乙烷基本吸收,即反應(yīng)完畢。反應(yīng)結(jié)束通入氮?dú)馀懦龤堄喹h(huán)氧乙烷回收, 減壓去水常溫過(guò)濾,少量甲醇漂洗,抽干,50°C下真空干燥得一乙醇胺鹽酸鹽約220克。之后將一乙醇胺鹽酸鹽溶于268克氯仿溶劑中,滴入295克氯化亞砜于70°C反應(yīng)5小時(shí),回收氯仿溶劑,制得中間產(chǎn)物2 —氯乙胺鹽酸鹽約242克。其副產(chǎn)物氯化氫和二氧化硫先后分別逸出,用于制取鹽酸和亞硫酸鈉。將含有中間產(chǎn)物2 —氯乙胺鹽酸鹽的飽和水溶液慢慢加入含有8ml阻化劑異丙醇,并由266克亞硫酸鈉配成的飽和水溶液中,80°C恒溫5小時(shí)反應(yīng)結(jié)束,得?;撬猁}反應(yīng)液;然后在攪拌下降溫至50°C,滴入鹽酸調(diào)pH值彡7,之后經(jīng)電滲析脫鹽,冷卻至3°C進(jìn)行結(jié)晶,過(guò)濾得粗品?;撬?11. 6克,加入600ml水溶解,加5. 5克活性炭于90°C下脫色30分鐘,過(guò)濾,濕品烘干制得牛磺酸201克,收率71. 2% (以一乙醇胺鹽酸鹽計(jì)算,以下同),其它各項(xiàng)指標(biāo)符合中國(guó)藥典標(biāo)準(zhǔn)。實(shí)施例2
將165ml水加入1立升反應(yīng)釜中,加入214克氯化銨,在攪拌下逐漸注入環(huán)氧乙烷 200克,開(kāi)始升溫控制在50 60°C,壓力0. IMpa反應(yīng)結(jié)束,再通入氮?dú)馀懦龤堄喹h(huán)氧乙烷,減壓去水降溫至室溫出料過(guò)濾,少量甲醇漂洗,抽干、干燥得一乙醇胺鹽酸鹽約215克, 之后將一乙醇胺鹽酸鹽溶于262克氯仿溶劑中,滴入283克氯化亞砜于70°C反應(yīng)5小時(shí),回收氯仿溶劑,制得中間產(chǎn)物2 —氯乙胺鹽酸鹽,所得中間產(chǎn)物配成濃度為80%的2 —氯乙胺鹽酸鹽水溶液,慢慢加入284克30%濃度的含有9克異丙醇的亞硫酸鈉溶液中80°C下反應(yīng),反應(yīng)完畢滴入鹽酸調(diào)PH值彡7,脫鹽過(guò)濾得粗品?;撬?,加炭脫色過(guò)濾,濕品烘干制得?;撬?18克,收率79%,產(chǎn)品符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。實(shí)施例3
將160ml水加入釜內(nèi),依次再加入214克氯化銨,通入環(huán)氧乙烷200克進(jìn)行加成反應(yīng),以下操作同實(shí)施例1得一乙醇胺鹽酸鹽折純約220克,之后將制得的一乙醇胺鹽酸鹽溶于280克氯仿溶劑中,滴入觀6克氯化亞砜于70°C反應(yīng)5小時(shí),回收氯仿溶劑,制得中間產(chǎn)物2 —氯乙胺鹽酸鹽,將其配成水溶液,慢慢加入含286克亞硫酸鈉的濃度為30%水溶液中(內(nèi)含甘油10ml),80°C左右反應(yīng)完畢,滴入鹽酸調(diào)pH值彡7,再經(jīng)電滲折脫鹽過(guò)濾得粗品牛磺酸,,冷卻至3°C結(jié)晶,濕品烘干制得?;撬?21克收率78%,產(chǎn)品質(zhì)量符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。實(shí)施例4
將155ml水加入釜內(nèi)攪拌下,依次加入214克氯化銨,通入200克環(huán)氧乙烷于50 60°C反應(yīng),以下操作同實(shí)施例2得一乙醇胺鹽酸鹽的227克,之后將一乙醇胺鹽酸鹽溶于 295克氯仿溶劑中,滴入290克氯化亞砜于70°C反應(yīng)5小時(shí),回收氯仿溶劑,制得中間產(chǎn)物 2 一氯乙胺鹽酸鹽,將其配成水溶液,在濃度為30%的含有305克亞硫酸鈉的水溶液中再加入10克甘油于80°C反應(yīng),得牛磺酸反應(yīng)液,滴入鹽酸調(diào)pH值< 7,脫鹽過(guò)濾得粗品?;撬幔犹棵撋^(guò)濾,濕品烘干制得牛磺酸234. 7克,收率7996,產(chǎn)品質(zhì)量符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。實(shí)施例5
將145ml水加入1立升反應(yīng)釜中,攪拌下加入氯化銨214克,之后通入環(huán)氧乙烷4小時(shí)后總計(jì)通入200克環(huán)氧乙烷,溫度上升至50 60°C,壓力為0. IMpa,攪拌30分鐘結(jié)束反應(yīng), 再通入少許氮?dú)馀懦龤堄喹h(huán)氧乙烷,減壓去水,常溫過(guò)濾,少量甲醇漂洗,抽干,干燥得一乙醇胺鹽酸鹽250克,混懸于315克氯紡中,攪拌下滴入313克氯化亞砜,于70°C反應(yīng)5小時(shí)反應(yīng)完畢,回收溶劑得2 —氯乙胺鹽酸鹽,加入水?dāng)嚢枞芙?,滴入?克甘油及332克的30% 濃度的亞硫酸鈉溶液,于80°C反應(yīng),5小時(shí)得?;撬徕c鹽溶液,降溫至50°C以下滴入鹽酸, 調(diào)PH至彡7,脫鹽得粗品?;撬幔尤?00ml水5. 5克活性炭于90°C以上脫色30分,之后過(guò)濾,冷卻,析出結(jié)晶,過(guò)濾干燥得產(chǎn)品?;撬嵘?. 4克,收率8496,產(chǎn)品質(zhì)量符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。實(shí)施例6
如同例5制得一乙醇胺鹽酸鹽254克,加入320克氯仿中,攪拌下滴加310克氯化亞砜,于70°C氯化反應(yīng)5h,反應(yīng)完畢回收氯仿得2 —氯乙胺鹽酸鹽加入水溶解,加入332克80%濃度的亞硫酸鈉溶液,再加7克甘油,80°C反應(yīng)5小時(shí)得?;撬徕c鹽液,降溫至50°C以下,滴入鹽酸調(diào)PH彡7,脫鹽得粗品,加活性炭脫色得成品?;撬?70克,收率82. 8%,產(chǎn)品質(zhì)量符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。
實(shí)施例7
將150 ml水加入反應(yīng)釜中,攪拌下加入氯化銨214克,之后通入環(huán)氧乙烷,總計(jì)通入 200克環(huán)氧乙烷,逐漸反應(yīng)升至50 60°C,壓力彡0. IMpa,結(jié)束反應(yīng),排除剩余環(huán)氧乙烷, 并通入氮?dú)馀懦龤堄喹h(huán)氧乙烷,以下處理同實(shí)施例5,得一乙醇胺鹽酸鹽215克,混懸于288 克氯紡中,攪拌下滴入266克氯化亞砜,于70°C反應(yīng)5小時(shí)反應(yīng)完畢,回收溶劑得2 —氯乙胺鹽酸鹽,加入水?dāng)嚢枞芙?,滴入?0克異丙醇及292克的30%濃度的亞硫酸鈉溶液,以下操作同實(shí)施例5得210. 8克牛磺酸,收率7896,產(chǎn)品質(zhì)量符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。
權(quán)利要求
1. 一種?;撬岬暮铣煞椒?,其特征在于操作步驟如下 步驟一加成反應(yīng)將氯化銨,水置于反應(yīng)釜中,攪拌下注入環(huán)氧乙烷,逐漸升溫反應(yīng),并控制于50 60°C,壓力< 0. IMpa下反應(yīng)至環(huán)氧乙烷基本吸收,即反應(yīng)完畢,釜內(nèi)通入氮?dú)獯党龤堄喹h(huán)氧乙烷回收之后,減壓去水常溫下過(guò)濾,甲醇漂洗,抽干,控溫50°C下真空干燥,得一乙醇胺鹽酸鹽;所用氯化銨,水,環(huán)氧乙烷的重量比為氯化銨水環(huán)氧乙烷=1. 07 (0. 725 0.875) 1 ;步驟二氯化反應(yīng)將一乙醇胺鹽酸鹽溶于其重量的1. 22 1. 34倍量的溶劑氯仿中,滴入氯化亞砜于 70°C下反應(yīng)5小時(shí),得含有中間產(chǎn)物2—氯乙胺鹽酸鹽的混合液,其副產(chǎn)物氯化氫和二氧化硫先后分別逸出,用于制取鹽酸和亞硫酸鈉,氯化亞砜用量為一乙醇胺鹽酸鹽重量的1.22 1. 34 倍;步驟三磺化反應(yīng)將含有中間產(chǎn)物2 —氯乙胺鹽酸鹽的混合液進(jìn)行處理,回收溶劑氯仿后,加入適量水制成濃度為80%的2 —氯乙胺鹽酸鹽水溶液,與含有2 - 4%阻化劑的亞硫酸鈉水溶液反應(yīng)制得?;撬猁}反應(yīng)液,亞硫酸鈉用量為2 —氯乙胺鹽酸鹽重量的1. 10 1. 14倍,所用阻化劑為異丙醇或甘油; 步驟四中和反應(yīng)將前述牛磺酸鹽反應(yīng)液在攪拌下降溫至50°C,滴入鹽酸調(diào)節(jié)反應(yīng)釜內(nèi)物料pH值彡7, 脫鹽過(guò)濾得粗品?;撬?,經(jīng)水溶解加活性炭于90°C下脫色30分鐘,過(guò)濾,濕品烘干制得牛磺酸。
全文摘要
一種牛磺酸的合成方法,是將環(huán)氧乙烷與制堿廠副產(chǎn)物工業(yè)級(jí)氯化銨進(jìn)行加成反應(yīng)制得一乙醇胺鹽酸鹽,經(jīng)氯化、磺化、中和反應(yīng)制得?;撬帷T摲椒ū荛_(kāi)了現(xiàn)有技術(shù)中存在的羥乙基磺酸鹽與液氨高溫、高壓反應(yīng)之不便,且有生成亞氨基二乙磺酸鹽的副反應(yīng)的問(wèn)題;其中氯化反應(yīng)采用氯化亞砜作為氯化劑,以確保高轉(zhuǎn)化率,副產(chǎn)物HCl、SO2都是自然逸出的氣體,容易揮發(fā)除去,可分別用來(lái)制取亞硫酸鈉和鹽酸,供下步磺化、中和反應(yīng)使用,基本符合循環(huán)經(jīng)濟(jì)理念;磺化反應(yīng)時(shí)加阻化劑,以防止亞硫酸鹽自相氧化還原作用所造成的額外消耗;各步反應(yīng)均可接近理論量;副產(chǎn)物氯化鈉基本是唯一的,減輕了企業(yè)環(huán)保治理壓力。
文檔編號(hào)C07C303/18GK102285905SQ20111018549
公開(kāi)日2011年12月21日 申請(qǐng)日期2011年7月5日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月5日
發(fā)明者薛守禮, 薛芳, 薛荔 申請(qǐng)人:薛荔