專利名稱：一種提高3,6-二氯-2-羥基苯甲酸收率的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于麥草畏中間體生產(chǎn)工藝，涉及一種在有機(jī)溶劑中用2，5-二氯苯酚鹽與CO2反應(yīng)制備3，6- 二氯-2-羥基苯甲酸的關(guān)鍵技術(shù)。
背景技術(shù)：
3，6-二氯-2-羥基苯甲酸即3，6-二氯水楊酸，英文名3，6-Dichlorosalicylic Acid，結(jié)構(gòu)式
權(quán)利要求
1.一種提高3，6-二氯-2-羥基苯甲酸收率的方法，其特征在于所述工藝依次包括以下步驟(1)一次成鹽將2，5-二氯苯酚溶解于堿，于有機(jī)溶劑中成鹽，脫水，得到2，5- 二氯苯酚鹽懸浮液；(2)—次羧化將2，5-二氯苯酚鹽懸浮液轉(zhuǎn)移至高壓反應(yīng)釜內(nèi)，通入CO2,經(jīng) Kolbe-Schmitt反應(yīng)生成3，6-二氯_2_羥基苯甲酸鹽，待反應(yīng)達(dá)到平衡后停止羧化反應(yīng)；(3)二次成鹽通入冷卻水，等高壓反應(yīng)釜降溫后，往混合物中再次加入堿溶液，進(jìn)行第二次成鹽共沸蒸餾脫水；(4)二次羧化第二次脫水完成后，加入催化劑，再次通入CO2進(jìn)行高壓羧化，待反應(yīng)達(dá)到平衡后停止羧化反應(yīng)；(5)精制二次羧化反應(yīng)結(jié)束，冷卻后加水，分層后取水相，再向水相中加入酸溶液，經(jīng)水蒸氣蒸餾除去苯酚后，抽濾干燥。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種提高3，6-二氯-2-羥基苯甲酸收率的方法，其特征在于步驟(1)中2，5-二氯苯酚與堿的摩爾比為1 :1. O 1:1. 4 ；所述的脫水是攪拌混合液，力口熱升溫，共沸脫水，至混合物的水分降低至0. 1%以下時(shí)，脫水結(jié)束，得到2，5- 二氯苯酚鹽。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種提高3，6-二氯-2-羥基苯甲酸收率的方法，其特征在于步驟(2)具體為將干燥后的2，5-二氯苯酚鹽懸浮液轉(zhuǎn)移至高壓反應(yīng)釜中，打開進(jìn)氣閥通入CO2排除釜內(nèi)的空氣，持續(xù)通氣8 12分鐘，排氣完畢后將高壓反應(yīng)釜加熱升溫，同時(shí)開啟攪拌，并向釜內(nèi)通入CO2，使釜內(nèi)溫度和壓力分別穩(wěn)定在140°C 160°C和6Mpa 8Mpa， 在此狀態(tài)下反應(yīng)4h 6h。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種提高3，6-二氯-2-羥基苯甲酸收率的方法，其特征在于步驟(3)具體為通入冷卻水，等高壓反應(yīng)釜降溫后，往高壓反應(yīng)釜內(nèi)加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 40 70%的堿溶液，堿與原始投料時(shí)的2，5- 二氯苯酚摩爾比為0. 5 :1 1:1，然后攪拌升溫進(jìn)行第二次共沸脫水，當(dāng)體系水分降低至0. 1%以下時(shí)，脫水結(jié)束。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種提高3，6-二氯-2-羥基苯甲酸收率的方法，其特征在于步驟(4)具體為第二次脫水完成后，往高壓反應(yīng)釜中加入催化劑，催化劑與原始投料的 2，5- 二氯苯酚的摩爾比為1 1 1 5，打開進(jìn)氣閥通入CO2排除釜內(nèi)的空氣，持續(xù)通氣8-12 分鐘，排氣完畢后將高壓反應(yīng)釜加熱升溫，同時(shí)開啟攪拌，并向釜內(nèi)通入CO2,使釜內(nèi)溫度和壓力分別穩(wěn)定在140°C 160°C和6Mpa 8Mpa，在此狀態(tài)下反應(yīng)3h 8h。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種提高3，6-二氯-2-羥基苯甲酸收率的方法，其特征在于步驟(5)具體為二次羧化反應(yīng)結(jié)束通入冷卻水將體系溫度降至120°C以下，加水?dāng)嚢杈鶆?，分層后取水相，然后往水相中滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20% 38%的鹽酸水溶液，調(diào)節(jié)PH值至 1 3，然后用水蒸氣蒸餾直至不再有酚蒸出，冷卻、結(jié)晶、抽濾、烘干即得3，6-二氯-2-羥基苯甲酸固體。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的一種提高3，6-二氯-2-羥基苯甲酸收率的方法，其特征在于所述催化劑為碳酸鉀、碳酸鈉。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或2或4所述的一種提高3，6-二氯-2-羥基苯甲酸收率的方法，其特征在于所述堿為鋰、鈉、鉀、銣或銫的氫氧化物。
全文摘要
本發(fā)明屬于麥草畏中間體生產(chǎn)工藝，涉及一種在有機(jī)溶劑中用2,5-二氯苯酚鹽與CO2反應(yīng)制備3,6-二氯-2-羥基苯甲酸的方法，通過二次成鹽提高Kolbe-Schmitt羧化反應(yīng)收率的工藝，由以下步驟組成(1)原料酚鹽的制備與脫水；(2)原料酚鹽的初次羧化反應(yīng)；(3)副產(chǎn)二氯苯酚的成鹽與脫水；(4)二次羧化反應(yīng)；(5)精制。實(shí)驗(yàn)表明經(jīng)二次羧化后，3,6-二氯-2-羥基苯甲酸收率可達(dá)到68.4%～70.5%，本發(fā)明解決了反應(yīng)生成二氯苯酚的不利影響，從而提高反應(yīng)收率，減少反應(yīng)時(shí)間，節(jié)約生產(chǎn)成本。
文檔編號C07C51/02GK102295552SQ20111019280
公開日2011年12月28日 申請日期2011年7月11日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月11日
發(fā)明者余中寶, 儲消和, 程振民, 艾榮華, 蔣亦文, 陳明偉, 顏星星 申請人:華東理工大學(xué), 浙江升華拜克生物股份有限公司