專利名稱：一種布洛芬中間體對異丁基苯乙醇的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種醇的制備方法，特別涉及一種活性炭(Activated carbon，縮寫為 AC)負載Mg0(Mg0/AC)為催化劑制備對異丁基苯乙醇的方法。
背景技術(shù)：
布洛芬是新一代重要的非留族消炎鎮(zhèn)痛藥物。傳統(tǒng)的消炎止痛藥阿司匹林已沿用了近百年，但它存在療效低、用藥量大(通常以克為單位)有一定副作用等缺點。布洛芬作為阿司匹林的替代品，其解熱、陣痛、消炎作用大于阿司匹林，而副作用卻比阿司匹林小得
^^ ο目前布洛芬的合成工藝主要分為=(I)Boots法；(2)BHC法。其中經(jīng)典路線Boots 法步驟繁瑣、原料利用率低、耗能大。另外還有大量無機鹽產(chǎn)生，成品的精制也很繁雜，生產(chǎn)成本高，污染較嚴重。與經(jīng)典的Boots工藝相比，BHC工藝是一個典型的原子經(jīng)濟性反應(yīng)，合成簡單，原料利用高，而且無需使用大量溶劑和避免產(chǎn)生大量廢物，對環(huán)境造成的污染小， 因此廣泛采用BHC法生成布洛芬。對異丁基苯乙醇(IBPE)，又名1-(4-異丁基苯基)乙醇是BHC法合成布洛芬中重要的中間產(chǎn)物，經(jīng)對異丁基苯乙醇的羰化反應(yīng)生成最終產(chǎn)物布洛芬。目前對異丁基苯乙醇的合成工藝按采用氫源的不同分為(1)采用化學(xué)試劑如 NaBH4，該法原料昂貴，加氫成本較高，不易于工業(yè)化生產(chǎn)；(2)直接采用H2作為氫源時，例如在專利(公開號0400892)報道，以Pd/C為催化劑，在堿存在下，反應(yīng)溫度為301，反應(yīng)壓力為0. 9MPa下進行加氫。該法相比氫化金屬，成本較低，但該反應(yīng)需在一定壓力下進行，并且選擇性不高，有大量的副產(chǎn)物對異丁基乙苯產(chǎn)生；(3)MPV法，該法以醇作為氫源，利用氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)對羰基類化合物進行氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)，該法具有反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)溫度一般是相應(yīng)醇的沸點，且無需在高壓下進行反應(yīng)，一般在常壓下就可以進行。在反應(yīng)中使用的催化劑具有高選擇性，一般只對羰基進行加成反應(yīng)，對其他不飽和基團沒有影響，反應(yīng)后無副產(chǎn)物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種以負載型氧化鎂為催化劑制備對異丁基苯乙醇的方法， 經(jīng)氫轉(zhuǎn)移使對異丁基苯乙酮制備對異丁基苯乙醇，所述催化劑具有高活性、高選擇性、生產(chǎn)成本低等優(yōu)點，該法反應(yīng)條件溫和、選擇性高，產(chǎn)品后續(xù)處理簡單，對環(huán)境友好。本發(fā)明采用的技術(shù)方案是一種以負載型氧化鎂為催化劑制備對異丁基苯乙醇的方法，所述方法為常壓下， 以對異丁基苯乙酮為原料，以醇為氫源，以負載型氧化鎂為催化劑，在50 160°C反應(yīng)溫度下反應(yīng)1 M小時，反應(yīng)結(jié)束后反應(yīng)液經(jīng)后處理得到對異丁基苯乙醇；所述的醇為Cl C7 的脂肪醇或C3 C7的脂環(huán)醇；所述的對異丁基苯乙酮與醇的投料物質(zhì)的量之比為1 1 50 ；所述的負載型氧化鎂催化劑由載體和負載于載體上的活性組分氧化鎂組成；所述的載體是活性炭；所述氧化鎂的負載量以載體質(zhì)量計為1 20wt%，優(yōu)選5 20wt%。
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進一步，本發(fā)明所述的對異丁基苯乙酮與負載型氧化鎂催化劑的質(zhì)量比為 1 0. 18 3. 5。本發(fā)明的醇優(yōu)選為乙醇、環(huán)己醇或異丙醇。本發(fā)明優(yōu)選的反應(yīng)溫度為80 120°C，反應(yīng)時間為4 8小時。本發(fā)明優(yōu)選的對異丁基苯乙酮與醇的投料物質(zhì)的量之比為1 1 30。本發(fā)明所述的反應(yīng)后處理方法為反應(yīng)液過濾分離出催化劑，濾液精餾，收集 115 130°C的餾分即得異丁基苯乙醇。本發(fā)明所述負載型氧化鎂催化劑可按以下方法制備得到稱取載體活性炭，并按照載體上氧化鎂的負載量計算出與氧化鎂等物質(zhì)的量的鎂鹽的理論量，稱取理論量的鎂鹽，將鎂鹽溶于去離子水中制得0. 01 0. 2mol/l的鎂鹽水溶液，將活性炭浸入鎂鹽水溶液中，在60 80°C攪拌蒸干，100 120°C干燥12 M小時后取出，氮氣氣氛中400 800°C 焙燒4 8小時，制得所述的負載型氧化鎂催化劑。本發(fā)明所述的鎂鹽為碳酸鎂、硫酸鎂、氯化鎂或硝酸鎂。最優(yōu)選的，本發(fā)明的所述的布洛芬中間體對異丁基苯乙醇的制備方法按照如下步驟進行常壓下，以對異丁基苯乙酮為原料，以醇為氫源，以負載型氧化鎂為催化劑，在 80 120°C反應(yīng)溫度下反應(yīng)4 8小時，反應(yīng)結(jié)束后反應(yīng)液過濾分離出催化劑，濾液精餾， 收集115 130°C的餾分得到對異丁基苯乙醇；所述的醇為乙醇、環(huán)己醇或異丙醇；所述的對異丁基苯乙酮與醇的投料物質(zhì)的量之比為1 1 30;所述對異丁基苯乙酮與負載型氧化鎂催化劑的質(zhì)量比為1 0.18 3. 5;；所述的負載型氧化鎂催化劑由載體和負載于載體上的活性組分氧化鎂組成；所述的載體是活性炭；所述氧化鎂的負載量以載體質(zhì)量計為 1 20wt%。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果主要體現(xiàn)在(1)本發(fā)明方法在常壓下進行，反應(yīng)條件溫和，減少反應(yīng)能耗，降低反應(yīng)設(shè)備的要求；(2)醇作為氫源的同時也是對異丁基苯乙酮反應(yīng)的溶劑，使反應(yīng)產(chǎn)物易于分離；(3)負載型MgO/AC催化劑選擇性高，是一種多相催化劑，與產(chǎn)物易于分離。
具體實施例方式下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明進行進一步描述，但本發(fā)明的保護范圍并不僅限于此實施例1 4 不同負載量MgO/AC催化劑的制備及催化性能分別稱取0. 25gMgS04 · 7Η20，0· 69g MgCO3 · 3Η20，2· 03gMgCl2 · 6Η20，5· 13g Mg(NO3)2 · 6Η20，溶解于IOOmL去離子水中，倒入250mL三頸燒瓶中，然后分別加入4. Og活性炭，將燒瓶置于60°C油浴中，不斷攪拌直至蒸干為止，然后放在100°C的烘箱內(nèi)干燥Mh， 最后在氮氣氣氛中400°C下焙燒4h，最后獲得負載量分別為的MgO/AC，5wt%的MgO/ AC, IOwt % 的 MgO/AC，20wt % 的 MgO/AC 催化劑。在4個50mL單口燒瓶內(nèi)，分別加入上述制備的負載量為Iwt% Mg0/AC，5wt% MgO/ AC, IOwt % MgO/AC, 20wt% MgO/AC 催化劑各 0. lg、異丙醇 3. 6g(60mmol)、對異丁基苯乙酮 0. 35g(2mmol)，然后將燒瓶在82°C油浴內(nèi)恒溫反應(yīng)，同時不斷攪拌，反應(yīng)他后，結(jié)束反應(yīng)，過濾分離出催化劑，濾液用氣相色譜分析其中對異丁基苯乙酮苯乙酮、對異丁基苯乙醇的含量及對異丁基苯乙醇選擇性，結(jié)果見表1。實施例1所得濾液精餾，收集115 130°C的餾分，即得產(chǎn)物對異丁基苯乙醇0. 18g，收率52. 11%。產(chǎn)品通過GC-MS(CP-3800/&iturn2000 氣/質(zhì)聯(lián)用儀，毛細管色柱CP-SIL8，30m*0. 25mm*0. 25 μ m)進行定性分析，確認為對異丁基苯乙醇。其中實施1為Iwt % MgO/AC,實施例2為5wt% MgO/AC,實施例3為IOwt % MgO/ AC,實施例 4 為 20wt% MgO/AC。表1實施例1 4不同負載量對催化性能的影響
權(quán)利要求
1.一種布洛芬中間體對異丁基苯乙醇的制備方法，其特征在于所述方法為常壓下， 以對異丁基苯乙酮為原料，以醇為氫源，以負載型氧化鎂為催化劑，在50 160°C反應(yīng)溫度下反應(yīng)1 M小時，反應(yīng)結(jié)束后反應(yīng)液經(jīng)后處理得到對異丁基苯乙醇；所述的醇為Cl C7 的脂肪醇或C3 C7的脂環(huán)醇；所述的對異丁基苯乙酮與醇的投料物質(zhì)的量之比為1 1 50 ；所述的負載型氧化鎂催化劑由載體和負載于載體上的活性組分氧化鎂組成；所述的載體是活性炭；所述氧化鎂的負載量以載體質(zhì)量計為1 20wt%。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述對異丁基苯乙酮與負載型氧化鎂催化劑的質(zhì)量比為1 0. 18 3. 5。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的醇為乙醇、環(huán)己醇或異丙醇。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的反應(yīng)溫度為80 120°C，反應(yīng)時間為 4 8小時。
5.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的對異丁基苯乙酮與醇的投料物質(zhì)的量之比為1 1 30。
6.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的反應(yīng)液后處理方法為反應(yīng)液過濾分離出催化劑，濾液精餾，收集115 130°C的餾分即得異丁基苯乙醇。
7.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述負載型氧化鎂催化劑按以下方法制備得到稱取載體活性炭，并按照載體上氧化鎂的負載量計算出與氧化鎂等物質(zhì)的量的鎂鹽的理論量，稱取理論量的鎂鹽，將鎂鹽溶于去離子水中制得0. 01 0. 2mol/l的鎂鹽水溶液，將活性炭浸入鎂鹽水溶液中，在60 80°C攪拌蒸干，100 120°C干燥12 M小時后取出，氮氣氣氛中400 800°C焙燒4 8小時，制得所述的負載型氧化鎂催化劑。
8.如權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于所述的鎂鹽為碳酸鎂、硫酸鎂、氯化鎂或硝酸鎂。
9.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的方法按照如下步驟進行常壓下，以對異丁基苯乙酮為原料，以醇為氫源，以負載型氧化鎂為催化劑，在80 120°C反應(yīng)溫度下反應(yīng)4 8小時，反應(yīng)結(jié)束后反應(yīng)液過濾分離出催化劑，濾液精餾，收集115 130°C的餾分得到對異丁基苯乙醇；所述的醇為乙醇、環(huán)己醇或異丙醇；所述的對異丁基苯乙酮與醇的投料物質(zhì)的量之比為1 1 30;所述對異丁基苯乙酮與負載型氧化鎂催化劑的質(zhì)量比為 1 0.18 3. 5;；所述的負載型氧化鎂催化劑由載體和負載于載體上的活性組分氧化鎂組成；所述的載體是活性炭；所述氧化鎂的負載量以載體質(zhì)量計為1 20wt%。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種以負載型氧化鎂為催化劑制備對異丁基苯乙醇的方法，以醇為氫源，以負載型氧化鎂為催化劑，對異丁基苯乙酮經(jīng)氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)制備對異丁基苯乙醇，該法反應(yīng)條件溫和、選擇性高，產(chǎn)品后續(xù)處理簡單，對環(huán)境友好。
文檔編號C07C33/20GK102329194SQ201110199248
公開日2012年1月25日 申請日期2011年7月15日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月15日
發(fā)明者張波, 戴琪軍, 湯明慧, 胡文清, 葛忠華, 袁劍 申請人:浙江工業(yè)大學(xué)