專利名稱：一種百里香酚酞絡(luò)合劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
；本發(fā)明屬于精細(xì)化學(xué)品制備領(lǐng)域，尤其是一種百里香酚酞絡(luò)合劑的制備方法。 技術(shù)背景；酸堿指示劑通常是指隨著溶液pH值的改變而伴隨著顏色變化的一類物質(zhì)，是化學(xué)分析領(lǐng)域不可或缺的化學(xué)物品，這種指示性的顏色變化實(shí)際是一種“互變異構(gòu)體”結(jié)構(gòu)變化的結(jié)果。這種互變異構(gòu)體具有共軛酸堿對的性質(zhì)，彼此處于一種平衡狀態(tài)。pH值改變時(shí)便會(huì)影響他們的平衡，平衡移動(dòng)并伴隨有結(jié)構(gòu)的改變，出現(xiàn)了失去或得到質(zhì)子的酸式或堿式的相互轉(zhuǎn)化。在實(shí)際應(yīng)用中，通常希望指示劑的變色范圍狹窄些好，這樣即使溶液pH有較小的變化也能使指示劑產(chǎn)生敏銳的變化。為了提高指示劑的敏銳程度，研究出新的對弱酸弱堿和某些特定的微量金屬離子形成絡(luò)合而產(chǎn)生顏色變化成為我們推出的重點(diǎn)。絡(luò)合指示劑的研究開發(fā)為精確檢測金屬離子提供了更廣泛的途徑和方便的使用方法，特有的螯合性能使結(jié)果分辨率較高。百里香酚酞絡(luò)合劑為白色粉末，易溶于水，不溶于乙醇，酸溶液為無色，堿溶液為藍(lán)色；熔點(diǎn)191°C。百里香酚酞絡(luò)合劑又名麝香草酚酞絡(luò)合劑(C36H4tlN2O12Hi0I 700. 86)，是一種絡(luò)合指示劑，在PH = 10-12之間為灰色，和堿土金屬均能形成藍(lán)色絡(luò)合物，因此用此絡(luò)合劑滴定鈣、鎂、鍶、及鋇時(shí)的終點(diǎn)極為敏銳，主要用于測定，也可用來滴定錳，還可不經(jīng)分離鐵、鋁的情況下測定爐渣中的鈣、鎂；也可不經(jīng)分離測定錳鐵中之錳；鎳合金中之鎳，主要用于稀土元素
發(fā)明內(nèi)容
；本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足之處，提供一種工藝合理、原料易得、生產(chǎn)周期短的百里香酚酞絡(luò)合劑的制備方法。本發(fā)明實(shí)現(xiàn)目的的技術(shù)方案如下一種百里香酚酞絡(luò)合劑的制備方法，步驟如下(1)將亞氨基二乙酸溶于冰乙酸中，加熱溶解后冷卻；(2)在攪拌下再加入甲醛和百里香酚酞，加熱升溫至65-70°C攪拌反應(yīng)8小時(shí)，至反應(yīng)液透明后，繼續(xù)攪拌4-6小時(shí)，至反應(yīng)完畢，冷卻至室溫析出結(jié)晶，過濾結(jié)晶；用丙酮再次結(jié)晶，將兩次結(jié)晶合并后溶于熱水中，過濾至濾液清亮，冷卻至室溫；(3)經(jīng)冷卻后再加入丙酮放置4-6小時(shí)，析出結(jié)晶，得粗品百里香酚酞絡(luò)合劑；所述亞氨基二乙酸甲醛百里香酚酞的重量比為4 3 5。而且，還包括步驟(4)將粗品用醋酸加熱溶解過濾，冷卻，再加入丙酮，析出結(jié)晶， 過濾結(jié)晶，用真空干燥后，經(jīng)粉碎，得成品百里香酚酞絡(luò)合劑。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和積極效果如下本發(fā)明選擇合成方法主要采用百里香酚酞與甲醛和亞氨基二乙酸縮合制成，反應(yīng)過程中溫度不宜過高，以保持在60-70°C之間，由于堿性溶液及不穩(wěn)定，高溫易變。本發(fā)明采用稀酸冰乙酸中和時(shí)沉淀充分，收率更高，純度更高。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例，對本發(fā)明進(jìn)一步說明，下述實(shí)施例是說明性的，不是限定性的， 不能以下述實(shí)施例來限定本發(fā)明的保護(hù)范圍。實(shí)施例1:(對比實(shí)施例)一種百里香酚酞絡(luò)合劑的制備方法，步驟如下將500克百里香酚酞加入1500毫升乙醇，450毫升30%氫氧化鈉溶液及750毫升水的混合液中，另外將400克亞氨基二乙酸溶于500毫升30%氫氧化鈉溶液及600毫升水的溶液中。將其用冰冷卻，再滴入300毫升37%甲醛溶液，邊滴邊攪拌，滴加完后，裝上回流管冷凝器，在60-70°C的水溶液上保持7-9小時(shí)，中間時(shí)攪拌混合物，反應(yīng)完畢，減壓蒸餾除去乙醇，加入7500毫升水，滴入15%的鹽酸，使之呈酸性，即析出沉淀，過濾，并用乙醇重結(jié)晶，50-70°C下干燥，即可得百里香酚酞絡(luò)合劑。粗品提純粗品溶于超過三倍當(dāng)量的乙酸鈉溶液中，隨后清亮的溶液中分批加入楊酸，對酚酞絡(luò)合劑和百里酚太絡(luò)合劑進(jìn)行分級沉淀，純品用紙層析法檢驗(yàn)，應(yīng)該顯出一個(gè)斑點(diǎn)，用乙醇-水-苯酚(6 3 1)洗脫，并用氫氧化鈉顯色。實(shí)施例2 (本發(fā)明)一種百里香酚酞絡(luò)合劑的制備方法，步驟如下(1)將500克亞氨基二乙酸溶于1000毫升冰乙酸中，加熱溶解后冷卻；(2)在攪拌下再加入300克37%甲醛和800克百里香酚酞，加熱升溫至65_70°C 攪拌反應(yīng)8小時(shí)，至反應(yīng)液逐漸透明后，繼續(xù)攪拌4-6小時(shí)，至反應(yīng)完畢，冷卻至室溫析出結(jié)晶，過濾結(jié)晶；(3)在攪拌下將濾液慢慢倒入1500毫升丙酮中，析出結(jié)晶，過濾結(jié)晶；將兩次結(jié)晶合并后溶于600毫升熱水中，過濾至濾液清亮，冷卻至室溫；(4)經(jīng)冷卻后再加入1500毫升丙酮放置4-6小時(shí)，析出結(jié)晶，得粗品百里香酚酞絡(luò)合劑；(5)將粗品用1000毫升醋酸加熱溶解過濾，冷卻，再加入丙酮，析出結(jié)晶，過濾結(jié)晶，用真空干燥后，經(jīng)粉碎，得成品百里香酚酞絡(luò)合劑。技術(shù)關(guān)鍵及討論1、本發(fā)明采用實(shí)例2的方法，簡便易行，周期短。2、本試劑是一種螯合劑，水溶液極不穩(wěn)定3、本反應(yīng)過程中溫度不宜過高，以保持在60-70°C之間，由于堿性溶液及不穩(wěn)定，
尚溫易變。4、用稀酸中和適應(yīng)是沉淀充分，掌握酸度極為重要。5、干燥溫度不宜過高，以免呈黃色。
權(quán)利要求
1.一種百里香酚酞絡(luò)合劑的制備方法，其特征在于步驟如下(1)將亞氨基二乙酸溶于冰乙酸中，加熱溶解后冷卻；(2)在攪拌下再加入甲醛和百里香酚酞，加熱升溫至65-70°C攪拌反應(yīng)8小時(shí)，至反應(yīng)液透明后，繼續(xù)攪拌4-6小時(shí)，至反應(yīng)完畢，冷卻至室溫析出結(jié)晶，過濾結(jié)晶；用丙酮再次結(jié)晶，將兩次結(jié)晶合并后溶于熱水中，過濾至濾液清亮，冷卻至室溫；(3)經(jīng)冷卻后再加入丙酮放置4-6小時(shí)，析出結(jié)晶，得粗品百里香酚酞絡(luò)合劑； 所述亞氨基二乙酸甲醛百里香酚酞的重量比為4 3 5。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的百里香酚酞絡(luò)合劑的制備方法，其特征在于還包括步驟(4) 將粗品用醋酸加熱溶解過濾，冷卻，再加入丙酮，析出結(jié)晶，過濾結(jié)晶，用真空干燥后，經(jīng)粉碎，得成品百里香酚酞絡(luò)合劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種百里香酚酞絡(luò)合劑的制備方法，步驟如下(1)將亞氨基二乙酸溶于冰乙酸中，加熱溶解后冷卻；(2)在攪拌下再加入甲醛和百里香酚酞，加熱升溫至65-70℃攪拌反應(yīng)8小時(shí)，至反應(yīng)液透明后，繼續(xù)攪拌4-6小時(shí)，至反應(yīng)完畢，冷卻至室溫析出結(jié)晶，過濾結(jié)晶；用丙酮再次結(jié)晶，將兩次結(jié)晶合并后溶于熱水中，過濾至濾液清亮，冷卻至室溫；(3)經(jīng)冷卻后再加入丙酮放置4-6小時(shí)，析出結(jié)晶，得粗品百里香酚酞絡(luò)合劑。本發(fā)明選擇合成方法主要采用百里香酚酞與甲醛和亞氨基二乙酸縮合制成，反應(yīng)過程中溫度不宜過高，以保持在60-70℃之間，由于堿性溶液及不穩(wěn)定，高溫易變。本發(fā)明采用稀酸冰乙酸中和時(shí)沉淀充分，收率更高，純度更高。
文檔編號C07D307/88GK102351820SQ20111024511
公開日2012年2月15日 申請日期2011年8月25日 優(yōu)先權(quán)日2011年8月25日
發(fā)明者石開丁 申請人:天津市化學(xué)試劑研究所