專利名稱：5-氨基-8-羥基喹啉的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種氨基化合物的制備方法，特別是涉及一種5-氨基-8-羥基喹啉的制備方法。
背景技術(shù)：
8-羥基喹啉金屬配合物是一種重要的有機電致發(fā)光材料，這類配合物具有熒光效率高、易提純且性質(zhì)穩(wěn)定等優(yōu)點。通過研究這類配合物的發(fā)光機理，發(fā)現(xiàn)配體不同對配合物發(fā)光性質(zhì)有重要的影響。對配體進行修飾、弓I入取代基通常是在酚氧環(huán)上或吡啶環(huán)上，主要是在C-5位，其次是在C-2位。以5-氨基-8-羥基喹啉為原料，與一系列芳香醛反應(yīng)形成席夫堿，從而形成更大的共軛體系，改善配合物的熒光性能。此外，5-氨基-8-羥基喹啉具抗皰疹病毒和抗腫瘤活性；其衍生物具有治療心血管疾病功能及抗真菌活性。要得到結(jié)構(gòu)豐富、性能優(yōu)異的5-氨基-8-羥基喹啉衍生物配合物最基本的就是要合成純凈的5-氨基-8-羥基喹啉。目前5-氨基-8-羥基喹啉的合成方法有文獻報道，2004年韋長梅等人曾經(jīng)報道過 5-氨基-8-羥基喹啉的合成方法，該方法操作復(fù)雜，生成的產(chǎn)物需重結(jié)晶，所用重結(jié)晶溶劑苯毒性大。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足，提供一種方法簡單，生成的產(chǎn)物不需重結(jié)晶的5-氨基-8-羥基喹啉的合成方法。本發(fā)明的技術(shù)方案概述如下5-氨基-8-羥基喹啉的制備方法，包括如下步驟(1)將5-硝基-8-羥基喹啉加入溶劑異丙醇，加入質(zhì)量含量為5%的PdAMI 化劑，升溫至70°C ；所述質(zhì)量含量為5 %的Pd/C催化劑與5-硝基-8-羥基喹啉的比為 25g Imol0(2)用25 35min的時間將質(zhì)量濃度為80%的水合胼水溶液加入到步驟(1)獲得的混合液中，所述水合胼與5-硝基-8-羥基喹啉物質(zhì)的量之比為1 1.5 2.0;(3)在80 85°C回流反應(yīng)3 證，趁熱過濾，濾液靜置8 12h，析出棕黃色5_氨基-8-羥基喹啉柱狀晶體。步驟⑵所述時間優(yōu)選為30min。優(yōu)選的是水合胼與5-硝基-8-羥基喹啉物質(zhì)的量之比為1 1.8?；亓鞣磻?yīng)時間最好是4h。濾液靜置時間優(yōu)選10h。本發(fā)明的有益效果是反應(yīng)產(chǎn)率最高可達70%。產(chǎn)品熔點為141.5-143°C。本發(fā)明的方法簡便，經(jīng)本發(fā)明的反應(yīng)即可獲得棕黃色5-氨基-8-羥基喹啉柱狀晶體，不需重結(jié)晶的步驟，因此節(jié)省了現(xiàn)有技術(shù)在對產(chǎn)物進行重結(jié)晶時所用有毒溶劑，成本低，綠色環(huán)保。
具體實施例方式現(xiàn)有技術(shù)的5-氨基-8-羥基喹啉的制備方法是稱量5-硝基-8-羥基喹啉和5% Pd/C，異丙醇作溶劑，5% Pd/C用量為25g/mol 硝基化合物，升溫至70V，逐滴緩慢滴加80%水合胼，水合胼與5-硝基-8-羥基喹啉物質(zhì)的量比為1 1.8，滴加完畢后控溫80-85°C回流4小時，反應(yīng)結(jié)束后反應(yīng)液趁熱過濾，濾液減壓蒸去異丙醇，冷卻后得固體用苯重結(jié)晶，得到棕紅色固體5-氨基-8-羥基喹啉。下面結(jié)合具體實施方式
對本發(fā)明作進一步詳細描述實施例15-氨基-8-羥基喹啉的制備方法，包括如下步驟(1)將5-硝基-8-羥基喹啉加入溶劑異丙醇，加入質(zhì)量含量為5%的Pd/C催化劑，升溫至70°C ；所述質(zhì)量含量為5 %的Pd/C催化劑與5-硝基-8-羥基喹啉的比為 25g Imol ；(2)用30min的時間將質(zhì)量濃度為80%的水合胼水溶液加入到步驟(1)獲得的混合液中，所述水合胼與5-硝基-8-羥基喹啉物質(zhì)的量之比為1 1.8;(3)在80 85°C回流反應(yīng)4h，趁熱過濾，濾液靜置10h，析出棕黃色5-氨基-8-羥基喹啉柱狀晶體，產(chǎn)率為58. 0%。實施例25-氨基-8-羥基喹啉的制備方法，包括如下步驟(1)將5-硝基-8-羥基喹啉加入溶劑異丙醇，加入質(zhì)量含量為5%的Pd/C催化劑，升溫至70°C ；所述質(zhì)量含量為5 %的Pd/C催化劑與5-硝基-8-羥基喹啉的比為 25g Imol ；(2)用35min的時間將質(zhì)量濃度為80%的水合胼水溶液加入到步驟(1)獲得的混合液中，所述水合胼與5-硝基-8-羥基喹啉物質(zhì)的量之比為1 1.5;(3)在80 85°C回流反應(yīng)池，趁熱過濾，濾液靜置10h，析出棕黃色5-氨基-8-羥基喹啉柱狀晶體，產(chǎn)率為62. 8%。實施例35-氨基-8-羥基喹啉的制備方法，包括如下步驟(1)將5-硝基-8-羥基喹啉加入溶劑異丙醇，加入質(zhì)量含量為5%的Pd/C催化劑，升溫至70°C ；所述質(zhì)量含量為5 %的Pd/C催化劑與5-硝基-8-羥基喹啉的比為 25g Imol ；(2)用25min的時間將質(zhì)量濃度為80%的水合胼水溶液加入到步驟(1)獲得的混合液中，所述水合胼與5-硝基-8-羥基喹啉物質(zhì)的量之比為1 2.0;(3)在80 85°C回流反應(yīng)證，趁熱過濾，濾液靜置12h，析出棕黃色5-氨基-8-羥基喹啉柱狀晶體，產(chǎn)率為70. 0%。實施例35-氨基-8-羥基喹啉的制備方法，包括如下步驟(1)將5-硝基-8-羥基喹啉加入溶劑異丙醇，加入質(zhì)量含量為5%的Pd/C催化劑，升溫至70°C ；所述質(zhì)量含量為5 %的Pd/C催化劑與5-硝基-8-羥基喹啉的比為25g Imol ； (2)用25 35min的時間將質(zhì)量濃度為80%的水合胼水溶液加入到步驟(1)獲得的混合液中，所述水合胼與5-硝基-8-羥基喹啉物質(zhì)的量之比為1 1. 8 ；(3)在80 85°C回流反應(yīng)4h，趁熱過濾，濾液靜置8，析出棕黃色5_氨基_8_羥基喹啉柱狀晶體，產(chǎn)率為60. 0%。
權(quán)利要求
1.5-氨基-8-羥基喹啉的制備方法，其特征是包括如下步驟(1)將5-硝基-8-羥基喹啉加入溶劑異丙醇，加入質(zhì)量含量為5%的Pd/C催化劑，升溫至70°C ；所述質(zhì)量含量為5%的Pd/C催化劑與5-硝基-8-羥基喹啉的比為25g Imol ；(2)用25 35min的時間將質(zhì)量濃度為80%的水合胼水溶液加入到步驟(1)獲得的混合液中，所述水合胼與5-硝基-8-羥基喹啉物質(zhì)的量之比為1 1.5 2.0;(3)在80 85°C回流反應(yīng)3 5h，趁熱過濾，濾液靜置8 12h，析出棕黃色5-氨基-8-羥基喹啉柱狀晶體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的5-氨基-8-羥基喹啉的制備方法，其特征是所述步驟(2)所述時間為30min。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的5-氨基-8-羥基喹啉的制備方法，其特征是所述水合胼與 5-硝基-8-羥基喹啉物質(zhì)的量之比為1 1.8。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的5-氨基-8-羥基喹啉的制備方法，其特征是所述回流反應(yīng)時間為4h。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的5-氨基-8-羥基喹啉的制備方法，其特征是濾液靜置時間為10h。
全文摘要
本發(fā)明公開了5-氨基-8-羥基喹啉的制備方法，步驟為(1)將5-硝基-8-羥基喹啉加入溶劑異丙醇，加入Pd/C催化劑，升溫；(2)將水合肼水溶液加入到步驟(1)獲得的混合液中；(3)回流反應(yīng)，趁熱過濾，濾液靜置8～12h，析出棕黃色5-氨基-8-羥基喹啉柱狀晶體。本發(fā)明反應(yīng)產(chǎn)率高。方法簡便，經(jīng)本發(fā)明的反應(yīng)獲得棕黃色5-氨基-8-羥基喹啉柱狀晶體，不需重結(jié)晶的步驟，因此節(jié)省了現(xiàn)有技術(shù)在對產(chǎn)物進行重結(jié)晶時所用有毒溶劑，成本低，綠色環(huán)保。
文檔編號C07D215/38GK102295600SQ20111026557
公開日2011年12月28日 申請日期2011年9月8日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月8日
發(fā)明者伊勇玲, 屈靜, 崔建中, 胡叢叢, 胡耀敏, 高洪苓 申請人:天津大學(xué)