專利名稱：多異氰酸酯的制備方法及其用途的制作方法
多異氰酸酯的制備方法及其用途本發(fā)明涉及特定的膦鹽作為異氰酸酯改性(低聚或聚合)的催化劑的用途，并涉及相應(yīng)改性的異氰酸酯的制備方法。異氰酸酯的低聚或聚合，這里概括為異氰酸酯改性，長久以來已經(jīng)廣為所知。 如果所述改性的多異氰酸酯含有自由NCO基團(tuán)，其也可以任選地采用阻滯劑暫時滅活 (deactivated)，則它們是用于生產(chǎn)很多聚氨酯塑料和涂料組合物的特別高質(zhì)量的起始原料。已經(jīng)建立了許多用于異氰酸酯改性的工業(yè)方法，其中通常通過加入催化劑轉(zhuǎn)化所述要被改性的異氰酸酯，大多數(shù)情況下為二異氰酸酯，然后，當(dāng)要被改性的異氰酸酯已達(dá)到期望的轉(zhuǎn)化率時，通過合適的方法使所述催化劑成為非活性(滅活)，并且通常將所得到的多異氰酸酯與未轉(zhuǎn)化的單體分離。在H. J. Laas等，J. Prakt. Chem. 1994，336，185頁及以下中可以找到現(xiàn)有技術(shù)中這些方法的匯編。已經(jīng)證明具有離子結(jié)構(gòu)的化合物作為改性催化劑是成功的，因?yàn)樗鼈兛梢砸苑浅Ｉ俚牧渴褂貌O其迅速地得到想要的結(jié)果。此外，使用四有機(jī)憐作為對于異氰酸酯具有催化活性的陰離子的陽離子的可能性通常是已知的，所述陰離子例如氫氧根、鏈烷酸根、烷氧根等，盡管通常沒有將其作為特別優(yōu)選給予關(guān)注，參見:H. J. Laas等，J. Prakt. Chem. 1994，336，185頁及以下。此外，使用(氫聚)氟化物，任選地也以其憐鹽的形式用于異氰酸酯改性，也是已知的，特別是參見 EP-A 962455，EP-A 962454，EP-A 896009，EP-A 798299, EP-A 447074， EP-A 379914，EP-A 339396，EP-A 315692，EP-A2 95926 和 EP-A235388。然而，當(dāng)進(jìn)行所述改性反應(yīng)時，現(xiàn)有技術(shù)中的四有機(jī)憐(氫聚)氟化物顯示出如下缺點(diǎn)有時地，當(dāng)使用時，所述反應(yīng)僅僅能夠通過催化劑的連續(xù)計(jì)量加入來維持，也就是說， 在技術(shù)層面，與改性反應(yīng)相比，異氰酸酯介質(zhì)中的所述催化劑的極快的分解速度是不可接受的。本發(fā)明的目的是開發(fā)一種使用憐鹽作為催化劑的改性方法，其將不受上述缺點(diǎn)阻礙。通過本發(fā)明提供的方法這已經(jīng)成為可能。本發(fā)明提供了含有至少一個直接鍵接到憐陽離子的P原子上的環(huán)烷基取代基的憐鹽在異氰酸酯改性中的用途。優(yōu)選的用于異氰酸酯改性的隣鹽是其陽離子對應(yīng)于通式I的那些
權(quán)利要求
1.憐鹽在異氰酸酯改性中的用途，其中所述憐鹽含有至少一個直接鍵接到所述膦鹽陽離子的P原子上的環(huán)烷基取代基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的用途，特征在于所使用的憐鹽的陽離子對應(yīng)于通式I
3.根據(jù)權(quán)利要求2的用途，特征在于式I的所述陽離子是其中隊(duì)到R4彼此獨(dú)立地表示相同或者不同的來自基團(tuán)C1-到C2tl-烷基、環(huán)戊基和環(huán)己基的有機(jī)基團(tuán)的那些，其中所述烷基基團(tuán)可以是支化的且所述環(huán)烷基可以是取代的，前提條件是所述基團(tuán)R1到R4的至少兩個表示任選取代的環(huán)戊基和/或環(huán)己基基團(tuán)，并且那些基團(tuán)通過環(huán)碳原子各自直接鍵接到所述P原子上。
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3的用途，特征在于所述通式(I)的憐鹽陽離子的抗衡離子Γ是氟離子(F_)或二-或聚(氫)氟離子([F_x(HF)m]，其中m表示從0.001到20的整數(shù)或分?jǐn)?shù)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1到4任一項(xiàng)的用途，特征在于使用了具有官能度>2的脂肪族、脂環(huán)族或芳脂族的二或多異氰酸酯。
6.異氰酸酯改性的方法，其中使a)至少一種具有NCO官能度彡1的有機(jī)異氰酸酯，b)含有根據(jù)本發(fā)明使用的至少一種憐鹽的催化劑，c)任選地溶劑和d)任選地添加劑反應(yīng)。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，特征在于使用了具有官能度>2的脂肪族、脂環(huán)族或芳脂族的二或多異氰酸酯。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7的方法，特征在于所述方法在0°C到+250°C的溫度范圍進(jìn)行。
9.根據(jù)權(quán)利要求6到8的任一項(xiàng)的方法，特征在于當(dāng)使用的單體二異氰酸酯轉(zhuǎn)化 5-80%后停止該方法。
10.根據(jù)權(quán)利要求6到9的任一項(xiàng)的方法，特征在于將未轉(zhuǎn)化的單體從所述反應(yīng)混合物中分離。
全文摘要
本發(fā)明涉及特定的鹽作為異氰酸酯改性(低聚或聚合)的催化劑的用途，并涉及相應(yīng)改性的異氰酸酯的制備方法。
文檔編號C07D251/34GK102442959SQ201110265770
公開日2012年5月9日 申請日期2011年8月3日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月3日
發(fā)明者F·里希特, M·布拉姆 申請人:拜爾材料科學(xué)股份公司