專利名稱：橙皮苷的清潔生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明設(shè)計(jì)了一種以柑橘落果枳實(shí)作為原料來清潔生產(chǎn)橙皮苷的方法。
背景技術(shù)：
枳實(shí)是在柑橘生長過程中，由于自然選擇而形成的落果，是一種中藥飲片的原料， 但由于臨床用量較少，大量枳實(shí)主要用于橙皮苷的生產(chǎn)。橙皮苷具有增加毛細(xì)血管的抵抗力、維持血管正常的通透性、抑制血液膽固醇的升高和防止動(dòng)脈硬化的功能，廣泛用作醫(yī)療藥品、保健用品及食品添加劑。以橙皮苷為原料經(jīng)過半合成的地奧司明，在歐洲作為治療靜脈淋巴功能不全相關(guān)的各種癥狀和急性痔發(fā)作有關(guān)的各種癥狀的常用藥物，近年來也被我國食品藥品監(jiān)督管理局批準(zhǔn)使用于臨床。每年橙皮苷的生產(chǎn)量約有1000噸左右，但現(xiàn)在大生產(chǎn)用的工藝主要是枳實(shí)粉碎后煎煮1 2次，除去水溶性雜質(zhì)，然后用堿性溶液滲漏提取，用酸酸化后產(chǎn)生結(jié)晶的方法進(jìn)行生產(chǎn)，一方面消耗了大量蒸汽，不符合我國產(chǎn)業(yè)發(fā)展節(jié)能減排的要求；另一方面產(chǎn)生大量的污水，造成極大的環(huán)境污染。近年來，生產(chǎn)橙皮苷的廠家就存在的上述問題，對(duì)工藝優(yōu)化進(jìn)行了大量的研究，但進(jìn)展甚微。如果不煎煮，則產(chǎn)品質(zhì)量存在問題，如果煎煮，消耗了大量能源。用有機(jī)溶劑提取，盡管可以解決污染問題，但生產(chǎn)成本較高，在市場(chǎng)上缺乏競(jìng)爭(zhēng)力。專利CN101236062A公開了一種“冷去雜一步法提取高純度橙皮苷”的制備工藝， 將原料粉碎后，直接用低濃度堿性溶液進(jìn)行去雜提取，再微加熱酸化結(jié)晶，分離結(jié)晶物后干燥即得橙皮苷，收率大于25%，但該發(fā)明和傳統(tǒng)方法相比只是減少了煎煮環(huán)節(jié)，其他沒有顯著改善，而且沒有解決污水的問題。專利CN101643489A公開了一種直接用有機(jī)溶劑提取橙皮苷的方法，以陳皮粗粉為原料用80%左右的乙醇熱回流提取2 3次，然后回收溶劑結(jié)晶，浸膏用50%堿性乙醇溶液進(jìn)行精制得到成品，由于橙皮苷在甲醇、乙醇等溶劑中溶解度極低，不適合用于含量較高的枳實(shí)中橙皮苷的提取，而且從專利具體實(shí)施方式
中可以看出IOkg枳實(shí)只能收到橙皮苷 IOg左右，遠(yuǎn)低于目前25%的平均收率。專利CN101747394A公開了一種機(jī)械化學(xué)技術(shù)提取橙皮苷的方法，把陳皮和固體堿混合后粉碎，然后進(jìn)行水提，酸化結(jié)晶得到產(chǎn)品，收率只有5%左右，而且存在酸堿用量大和污水的問題。專利CN101704867A公開了一種用壓力溶劑萃取裝置從蕓香科植物的果實(shí)中制備橙皮苷的方法。這種萃取方法需要特殊裝置，目前只能停留在實(shí)驗(yàn)階段，不適用于工業(yè)大生產(chǎn)。以上研究都沒有解決現(xiàn)有橙皮苷生產(chǎn)上存在的問題。為解決這些問題，本發(fā)明提供了一種提供一種節(jié)能、清潔的高品質(zhì)橙皮苷生產(chǎn)工藝。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種節(jié)能、清潔的高品質(zhì)橙皮苷生產(chǎn)工藝。具體操作方法是把枳實(shí)粉碎使過10目篩，配制含氫氧化鈉或氫氧化鉀0. 6% 3%的50% 90% (ν/ν)的甲醇或乙醇溶液作為提取溶劑，用提取溶劑進(jìn)行浸泡提取或滲漏提取至提取完全，提取溶液用鹽酸、硫酸、草酸、醋酸、甲酸酸化至ΡΗ3 7，然后采用抽濾、離心或板框過濾的方法收集結(jié)晶，80°C干燥即得，有機(jī)溶劑回收重復(fù)使用，剩余的少量水膏用于鍋爐房的燃燒。本發(fā)明的主要特點(diǎn)是以柑橘生長過程中的自然落果枳實(shí)為原料，充分利用了資源并增加農(nóng)民收入；使用過的有機(jī)溶劑可回收重復(fù)使用，回收后的水膏加入鍋爐房的煤中燃燒，既產(chǎn)生了熱量，又避免了污水的產(chǎn)生；提取采用冷浸或冷滲漏提取的方法，避免了枳實(shí)的煎煮，節(jié)約能源，符合節(jié)能減排的要求，收率達(dá)到28%以上，比傳統(tǒng)工藝高3%以上，具有明顯的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。本發(fā)明的原理是利用橙皮苷在堿性溶液中開環(huán)生成可溶于水和含水有機(jī)溶劑的方法進(jìn)行提取，再采用酸化的方法，使橙皮苷閉環(huán)結(jié)晶，生成在水中和含水甲醇或乙醇溶解度極低的橙皮苷，而利用雜質(zhì)不結(jié)晶的方法進(jìn)行純化而得到高品質(zhì)橙皮苷。反應(yīng)方程式如下
權(quán)利要求
1.橙皮苷的清潔生產(chǎn)方法，其特征在于以枳實(shí)為原料，使用有機(jī)溶劑作為提取溶劑，加入適量堿促進(jìn)橙皮苷的溶出，再向提取液中加入酸使橙皮苷沉淀，通過過濾等方法使固液分離，固體經(jīng)適量有機(jī)溶劑和水洗凈后干燥即得橙皮苷，母液經(jīng)過回收溶劑可重復(fù)使用，沒有廢水的產(chǎn)生。
2.根據(jù)權(quán)利要求書1所述的橙皮苷的清潔生產(chǎn)方法，其特征在于使用的有機(jī)溶劑為甲醇或乙醇的水溶液。
3.根據(jù)權(quán)利要求書1所述的橙皮苷的清潔生產(chǎn)方法，其特征在于使用的堿為氫氧化鈉 (形式有液堿、片堿)。
4.根據(jù)權(quán)利要求書1所述的橙皮苷的清潔生產(chǎn)方法，其特征在于使用的有機(jī)溶劑的水溶液濃度為50% 90%。
5.根據(jù)權(quán)利要求書1所述的橙皮苷的清潔生產(chǎn)方法，其特征在于使用的堿的用量為加入有機(jī)溶劑水溶液后濃度應(yīng)為0. 6% 3%。
6.根據(jù)權(quán)利要求書1所述的橙皮苷的清潔生產(chǎn)方法，其特征在于提取的方法為浸泡提取或滲漏提取。
7.根據(jù)權(quán)利要求書1所述的橙皮苷的清潔生產(chǎn)方法，其特征在于使用的酸為鹽酸、硫酸、草酸、醋酸、甲酸等。
8.根據(jù)權(quán)利要求書1所述的橙皮苷的清潔生產(chǎn)方法，其特征在于加酸后溶液的PH應(yīng)為 3 7。
全文摘要
本發(fā)明所述橙皮苷的清潔生產(chǎn)方法，是利用加入適量堿的有機(jī)溶劑甲醇(乙醇)對(duì)枳實(shí)進(jìn)行提取，再采用加酸沉淀的方法析出橙皮苷。原理是利用橙皮苷在堿性溶液中開環(huán)生成可溶于水和含水有機(jī)溶劑的方法進(jìn)行提取，再采用酸化的方法，使橙皮苷閉環(huán)結(jié)晶，生成在水中和含水甲醇或乙醇溶解度極低的橙皮苷，而利用雜質(zhì)不結(jié)晶的方法進(jìn)行純化而得到高品質(zhì)橙皮苷。所得產(chǎn)品性狀好，收率高，一次結(jié)晶含量大于95%，通過回收溶劑，避免了污染，適用于工業(yè)化大生產(chǎn)。而現(xiàn)有堿提酸沉的工藝易產(chǎn)生大量污水，對(duì)環(huán)境造成極大的污染，而且產(chǎn)品含量低，性狀差。
文檔編號(hào)C07H17/07GK102311468SQ20111026648
公開日2012年1月11日 申請(qǐng)日期2011年9月9日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月9日
發(fā)明者嚴(yán)紹華, 李威, 李選民, 許育海 申請(qǐng)人:四川天予植物藥業(yè)有限公司