專利名稱：一種α,α'-雙亞芐基環(huán)烷酮化合物的綠色合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種α，α '-雙亞芐基環(huán)烷酮化合物的綠色合成方法背景技術(shù)
α, a ^ -雙亞芐基環(huán)烷酮廣泛用于合成具有生物活性吡啶衍生物的前體，同時(shí)也是一類具有特性的醫(yī)藥中間體，所以酮和芳香醛的Cross-Aldol縮合非常重要，是合成這些前體、中間體的有效途徑。其合成方法一直是研究的熱點(diǎn)，尤其是環(huán)酮與芳醛的縮合更為科研人員所重視。該類化合物的合成通常是在強(qiáng)堿或強(qiáng)酸條件下進(jìn)行，但存在著副反應(yīng)多、產(chǎn)率低、催化劑不能回收等缺點(diǎn)。為此，近年來很多催化劑相繼被報(bào)道FeCl36H20， InCl3 ^H2OjCp2Tiph2jRuci3jKFZAl2O3jTiCl3-(SO3CF3) ,KF/CaY-MS, Silica sulfuric acid, Carbon-based solid acid, NH2SO3H, TiCl4 · 2THF, NKC-9，KHSO4, LiOH · H2O, Mg(HSO4)2, I2, TCT。然而，在這些方法中，雖然有所改善，但仍存在著比如催化劑昂貴、有毒、反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)、 操作煩瑣或是后處理復(fù)雜等不足。當(dāng)今隨著綠色化學(xué)和有機(jī)合成技術(shù)的快速發(fā)展，人們的環(huán)保意識(shí)越加強(qiáng)烈，綠色催化體系的應(yīng)用越來越引起研究者的興趣。綠色催化體系在表現(xiàn)出高反應(yīng)活性及選擇性的前提下，避免了使用有機(jī)溶劑和傳統(tǒng)催化劑所帶來的毒害性、危險(xiǎn)性、成本高等缺點(diǎn)。綠色催化體系下的有機(jī)反應(yīng)以其安全、反應(yīng)裝置簡(jiǎn)單和環(huán)境友好而倍受青睞，是理想的合成方法。發(fā)明內(nèi)容
為解決α，α'-雙亞芐基環(huán)烷酮化合物現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，本發(fā)明提供了一種α，α ’ -雙亞芐基環(huán)烷酮化合物的綠色合成方法，采用氨基功能化離子液體與水的綠色催化反應(yīng)體系。
為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的，其采用具體技術(shù)方案為
一種α，α'-雙亞芐基環(huán)烷酮化合物的綠色合成方法，所述α，α '-雙亞芐基環(huán)烷酮化合物的結(jié)構(gòu)如式(III)所示，以結(jié)構(gòu)如式(I)所示的芳香醛與結(jié)構(gòu)式(II)所示的環(huán)烷酮為底物，在氨基功能化離子液體與水的體系下于40 120°C充分反應(yīng)，所得混合物經(jīng)分離純化得產(chǎn)物α，α '-雙亞芐基環(huán)烷酮化合物；O
Ar-CHO(I)'(II)、’u(III)
其中，Ar為Cl C4烷基、Cl C4烷氧基、硝基、或鹵素取代的苯基；η = O或Io
所述的氨基功能化離子液體如(IV)所示；
權(quán)利要求
1.一種α，α '-雙亞芐基環(huán)烷酮化合物的綠色合成方法，α，α '-雙亞芐基環(huán)烷酮化合物的結(jié)構(gòu)如式(III)所示，其特征在于所述的合成方法是以結(jié)構(gòu)如式(I)所示的芳香醛與結(jié)構(gòu)式(II)所示的環(huán)烷酮為底物，在結(jié)構(gòu)式如式(IV)所示的氨基功能化離子液體與水的體系下于40 120°C充分反應(yīng)，所得混合物經(jīng)分離純化得到所述的α，α '-雙亞節(jié)基環(huán)燒酮化合物；
2.如權(quán)利要求1所述的綠色合成方法，其特征在于所述的氨基功能化離子液體如(IV)所示。
3.如權(quán)利要求1所述的綠色合成方法，其特征在于所述的環(huán)烷酮與所述的芳香醛的物質(zhì)的量之比為1: 2 4;所述的環(huán)烷酮與所述的氨基功能化離子液體的物質(zhì)的量之比為1: O.1 O. 25。
4.如權(quán)利要求1、2或3所述的綠色合成方法，其特征在于所述的氨基功能化離子液體與水的質(zhì)量比為1: O.1 10。
5.如權(quán)利要求1所述的綠色合成方法，其特征在于所述的反應(yīng)在40 120°C進(jìn)行I 12h，所的產(chǎn)物過濾、重結(jié)晶、干燥即得到所述的α，α '-雙亞芐基環(huán)烷酮化合物。
6.如權(quán)利要求1或5所述的綠色合成方法，其特征在于所述的反應(yīng)混合物分離或過濾所得濾液經(jīng)除水干燥后，在反應(yīng)中繼續(xù)使用。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種α，α′-雙亞芐基環(huán)烷酮化合物的綠色合成方法，所述的合成方法是以環(huán)酮與芳香醛為底物，在氨基功能化離子液體與水所形成的催化體系中在40～120℃下充分反應(yīng)，所得混合物經(jīng)過濾、重結(jié)晶、干燥即得到所述的α，α′-雙亞芐基環(huán)烷酮化合物。本發(fā)明所述的制備方法反應(yīng)條件溫和，操作簡(jiǎn)單，產(chǎn)物易分離，產(chǎn)率高，催化反應(yīng)體系對(duì)環(huán)境友好、重復(fù)性好，離子液體制備過程綠色并且具有很好的原子經(jīng)濟(jì)性。
文檔編號(hào)C07C309/14GK103012087SQ20111028683
公開日2013年4月3日 申請(qǐng)日期2011年9月23日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月23日
發(fā)明者王暢, 劉秀梅, 馬慧媛, 楊淼, 顏佩芳 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所