專利名稱：4-羥基-3-己酮催化脫水生產(chǎn)4-己烯-3-酮的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種4-羥基-3-己酮催化脫水生產(chǎn)4-己烯-3-酮的方法。
背景技術(shù)：
4-己烯-3-酮(CAS :2497-21-4)是一種獨(dú)特的香料(中國(guó)GB 2760-2007)，主要用于調(diào)配老姆、白脫、辣根等食用香精，用途廣泛。
羥基化合物脫水反應(yīng)是在催化劑存在下，使反應(yīng)物分子中相近的兩個(gè)原子上的羥基和氫原子以水的形式脫去的反應(yīng)。由于羥基的氧原子上含有孤對(duì)電子，因此可以與質(zhì)子 (H+)結(jié)合，形成氧鎗離子，由于氧原子上帶正電荷，使之變成強(qiáng)吸電子基，使C-O鍵容易離解。整個(gè)脫水反應(yīng)包括生成質(zhì)子化的氧鎗鹽(R-OH2+)，氧鎗鹽緩慢地離解為正碳離子，從正碳離子中很快排除一個(gè)氫離子而形成烯烴，即發(fā)生了消去反應(yīng)。在α-羥基酮脫水制α，β不飽和酮的反應(yīng)中，由于羰基的影響，使α-羥基形成氧鎗離子困難，導(dǎo)致反應(yīng)較難發(fā)生。
4-羥基-3-己酮(丙偶姻)催化脫水主要生成4-己烯-3-酮、2-甲基_1_戊烯-3-酮兩種異構(gòu)體，而5-己烯-3-酮、環(huán)丙基乙基酮兩種異構(gòu)體受熱力學(xué)限制較難形成， 反應(yīng)如下所示。
權(quán)利要求
1.一種4-羥基-3-己酮催化脫水生產(chǎn)4-己烯-3-酮的方法，以4-羥基-3-己酮為原料，在反應(yīng)溫度為200 400°C，相對(duì)于4-羥基-3-己酮液體質(zhì)量空速為O. 5 15小時(shí)―1 條件下，反應(yīng)原料與催化劑接觸生成4-己烯-3-酮；其中所用的催化劑以重量份數(shù)計(jì)，包括以下組份a)I 99份的SiO2內(nèi)核；b)I 99份的Al2O3表面涂層。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述4-羥基-3-己酮催化脫水制4-己烯-3-酮的方法，其特征在于以重量份數(shù)計(jì)，SiO2內(nèi)核的用量為50 98份，Al2O3表面涂層的用量為2 50份。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述4-羥基-3-己酮催化脫水制4-己烯-3-酮的方法，其特征在于以重量份數(shù)計(jì)，SiO2內(nèi)核的用量為70 95份，Al2O3表面涂層的用量為5 30份。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述4-羥基-3-己酮催化脫水制4-己烯-3-酮的方法，其特征在于反應(yīng)溫度為250 350°C,相對(duì)于4-輕基-3-己酮液體質(zhì)量空速為I 10小時(shí)全文摘要
本發(fā)明涉及一種4-羥基-3-己酮催化脫水生產(chǎn)4-己烯-3-酮的方法，主要解決現(xiàn)有技術(shù)中催化劑活性低、反應(yīng)溫度高、空速低的問(wèn)題。本發(fā)明通過(guò)采用以4-羥基-3-己酮為原料，在反應(yīng)溫度為200～400℃，相對(duì)于4-羥基-3-己酮液體質(zhì)量空速為0.5～15小時(shí)-1條件下，反應(yīng)原料與催化劑接觸生成4-己烯-3-酮；其中所用的催化劑以重量份數(shù)計(jì)，包括以下組份a)1～99份的SiO2內(nèi)核；b)1～99份的Al2O3表面涂層的技術(shù)方案較好地解決了該問(wèn)題，可用于4-羥基-3-己酮制4-己烯-3-酮的工業(yè)生產(chǎn)中。
文檔編號(hào)C07C49/203GK103030546SQ20111030032
公開日2013年4月10日 申請(qǐng)日期2011年9月29日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月29日
發(fā)明者金照生, 李亞男, 孫蘭萍 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司上海石油化工研究院