專利名稱：二氫萘并或二氫蒽并-1,3-噁嗪衍生物及其合成方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種二氫萘并或二氫蒽并-1，3-噁嗪衍生物及其合成方法。
背景技術：
芳香雜環(huán)化合物是很多藥物中間體、天然產物及有機光電材料中一種重要而常見的基本骨架結構，因而，芳香雜環(huán)化合物的合成是現代有機合成方法學所關注的熱點之一， 探索新的有效途徑一直是化學工作者孜孜以求的目的。3，4- 二氫苯并或萘并-1，3-噁嗪類衍生物具有廣泛的生物活性，例具有抗腫瘤， 抗菌和抗-HIV等強大的藥理活性作用，可用作殺菌劑、抗病毒劑和醫(yī)用抗腫瘤劑等。同時苯并-1，3-噁嗪類化合物還是制備一類新型酚醛樹脂的重要中間體，由二氫苯并噁嗪作為單體在加熱或催化的作用下發(fā)生開環(huán)聚合反應聚合生成的聚苯并噁嗪樹脂具有優(yōu)異的力學性能、耐熱性、電絕緣性、阻燃性以及良好的機械性，是一類深具發(fā)展?jié)摿?，工業(yè)化前景美好的高性能聚合物材料，在國內外引起人們廣泛的關注。因此，對于二氫苯并或萘并-1，3-噁嗪衍生物的合成研究具有重大的意義。請參見如下參考文獻
(1) (a) Kuehne, Μ. Ε. ； Konopke, Ε. A. J Med ChenAmZ, 5, 257. (b) Kuehne, Μ. Ε. ； Konopke, Ε. Α. ； Lamberd, B. F. J Med Cheml^&2, 5, 281. (c) Chylinska, J. B.； Urbanski, Τ. J Med Chem 1963，6, 484; (d) Hsu, L. Y. ； Lin, C. H. Heterocycles 1996，43, 2687. (d) Wang, S. ； Li, Y. Y. ； Liu, Y. H. ； Lu, A. J. ； You, Q. D. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2008，18, 4095。(2) Chylinska, J. B. ； Janowiec, Μ. ； Urbanski, Τ. Br J PharmacolWIY, 43, 649。(3) (a) Pedersen, 0. S. ； Pedersen, Ε. B. Synthesis!^, 479. (b) Cocuzza, A. J. ； Chidester, D. R. ； Cordova, B. C. ； Jeffrey, S. ； Parsons, R. L.； Bacheler, L. Τ. ； Erickson-Viitanen, S. ； Trainor, G. L. ； Ko, S. S. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2001，11, 1177。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的之一在于提供一類新的二氫萘并或二氫蒽并-1，3-噁嗪衍生物。本發(fā)明的目的之二在于提供該衍生物的制備方法。為達到上述目的，本發(fā)明的反應機理為苯并雙(氧二硅茂)(1)或氧二硅基萘(8) 與二乙酸碘苯鹽、三氟甲磺酸反應，生成苯基[鄰(羥基二甲基硅基氧二硅基稠合苯基)] 三氟磺酸碘化物(2)或苯基[鄰(羥基二甲基硅基)萘基]三氟磺酸碘化物(9)，依次加入二異丙胺，呋喃氟化銫(CsF)，先生成苯炔中間體3或萘炔中間體10，立即與呋喃發(fā)生 Diels-Alder反應，生成氧二硅基氧雜苯并雙環(huán)烯烴4或氧雜萘并雙環(huán)烯烴11。所得的產物溶于四氫呋喃中與鹽酸發(fā)生開環(huán)反應得到氧二硅萘酚5或蒽酚12。氧二硅基萘酚5溶于水/甲醇或蒽酚12溶于二甲苯與甲醛和伯胺6a-g發(fā)生Marmich-縮合反應生成二氫氧二硅基萘并-1，3-噁嗪衍生物7a-g或二氫蒽并-1，3-噁嗪衍生物13a-f。
權利要求
1. 一種二氫萘并或二氫蒽并-1，3-噁嗪衍生物，其特征在于，該化合物具有如下結構
2. 一種制備根據權利要求1所述的二氫萘并或二氫蒽并-1，3-噁嗪衍生物的方法，其特征在于該方法具有如下步驟a.在惰性氣氛，冰水浴條件下，將三氟甲磺酸和二乙酸碘苯鹽加入到二氯甲烷中，冰水浴反應0. 5 1小時，之后室溫反應2 3小時，得到反應混合液；b.冰水浴條件下，將步驟a所得反應溶液加入到苯并雙(氧二硅茂)或氧二硅基萘的二氯甲烷溶液中，反應0. 5 1小時，之后室溫反應3 4小時；再在冰水浴條件下依次加入二異丙胺、呋喃、氟化銫，室溫反應5 6小時，分離提純，得到氧二硅基氧雜苯并雙環(huán)
全文摘要
本發(fā)明涉及一種二氫萘并或蒽并-1,3-噁嗪衍生物及其合成方法。該化合物的結構為 或 ；其中，R為4-OCH3C6H4，4-CH3C6H4，C6H5，4-ClC6H4，α-C10H7，n-C8H17，n-C3H7。該類反應是利用多組分的Mannich-縮合反應，氧二硅基萘酚或蒽酚與甲醛和伯胺在溫和條件下反應，而且產率較高。因此，本方法是構建二氫萘并-1,3-噁嗪或二氫蒽并-1,3-噁嗪骨架的一種有效的途徑，豐富了有機雜環(huán)化合物的合成方法。
文檔編號C07F7/10GK102336779SQ20111031209
公開日2012年2月1日 申請日期2011年10月17日 優(yōu)先權日2011年10月17日
發(fā)明者張亞娟, 徐迪, 林昳蓓, 陳雅麗, 馬旭燕 申請人:上海大學