專利名稱：一種三氟乙酸乙酯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及精細(xì)化工領(lǐng)域，具體涉及一種三氟乙酸乙酯的制備方法。
背景技術(shù)：
三氟乙酸乙酯是一種重要的有機氟中間體，它在合成多種含氟醫(yī)藥、農(nóng)藥、液晶、 燃料等產(chǎn)品上有廣泛的應(yīng)用，例如用于合成心腦血管藥物-萊諾普利。三氟乙酸乙酯的傳統(tǒng)制備方法是以三氟乙酸為原料，在濃硫酸催化下和乙醇進(jìn)行酯化反應(yīng)得到，該方法合成收率較低，并產(chǎn)生較多的含廢硫酸的廢水；近年來出現(xiàn)了使用強酸性陽離子交換樹脂代替濃硫酸作為催化劑的工藝，例如授權(quán)公告號為CN101397249A、發(fā)明名稱為“一種三氟乙酸乙酯的制備方法”的中國專利中，公開了一種使用強酸性陽離子交換樹脂作為催化劑制備三氟乙酸乙酯的方法，減少了廢酸排放，但是仍然存在廢催化劑的處理問題，且工藝中使用強腐蝕性的三氟乙酸，對設(shè)備材料的要求比較高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所解決的技術(shù)問題是提供一種可以降低反應(yīng)設(shè)備的材料要求，不會產(chǎn)生廢酸、廢催化劑、反應(yīng)產(chǎn)生的副產(chǎn)物處理方便的三氟乙酸乙酯制備方法。本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是一種三氟乙酸乙酯的制備方法，其特征在于包括如下步驟，將胺類化合物與乙醇按摩爾比為0.2 2 1混合均勻，再加入三氟乙酰鹵進(jìn)行反應(yīng)，所加入的三氟乙酰鹵與乙醇的摩爾比為0.1 10 1，反應(yīng)溫度控制在-10 80°C，反應(yīng)時間控制在0. 5 10小時，經(jīng)精餾后得到三氟乙酸乙酯。所述胺類化合物為一種伯胺、仲胺、叔胺或芳香類有機胺化合物，或其兩種或兩種以上的混合物。所述三氟乙酰鹵為一種三氟乙酰氟、三氟乙酰氯、三氟乙酰溴、三氟乙酰碘，或其兩種或兩種以上的混合物。所述胺類化合物與乙醇按摩爾比為0.5 1.5 1，三氟乙酰鹵與乙醇的摩爾比為0.5 2 1。所述反應(yīng)溫度為0 60°C，反應(yīng)時間為1 5小時。本發(fā)明的有益效果是通過使用胺類化合物作為縛酸劑，使三氟乙酸的前體酰鹵類化合物與乙醇進(jìn)行酯化反應(yīng)，從而直接得到三氟乙酸乙酯產(chǎn)品，免除了水解合成三氟乙酸的步驟，簡化了三氟乙酸乙酯的合成工藝，且反應(yīng)過程所涉及的化合物腐蝕性較弱，對反應(yīng)設(shè)備的要求較低，降低了生產(chǎn)安全風(fēng)險，反應(yīng)過程不會產(chǎn)生廢酸、廢催化劑，反應(yīng)所產(chǎn)生的副產(chǎn)物能回收再利用，解決了三氟乙酸乙酯合成的環(huán)境保護(hù)問題。
具體實施例方式下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明做進(jìn)一步說明 實施例1
在一個帶攪拌器的反應(yīng)釜中，加入46千克乙醇，在攪拌下，慢慢加入16千克吡啶，使二者混合均勻，得到乙醇和吡啶的混合物。將乙醇和吡啶的混合物轉(zhuǎn)移到一個密閉的帶攪拌器的反應(yīng)釜中，開動攪拌，將11. 6千克三氟乙酰氟氣體通入到乙醇和吡啶的混合物中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度控制在-10°C，反應(yīng)時間控制在10小時。反應(yīng)完成后將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到精餾塔中進(jìn)行精餾，得到14. 2千克三氟乙酸乙酯和41. 1千克的乙醇。精餾過程中精餾塔的塔釜中回收18. 3千克副產(chǎn)物，該副產(chǎn)物主要成分是吡啶和氟化氫的絡(luò)合物，以及少量的乙醇，可以回收再利用。實施例2
在一個帶攪拌器的反應(yīng)釜中，加入23千克乙醇，在攪拌下，慢慢加入79千克吡啶，使二者混合均勻，得到乙醇和吡啶的混合物。將乙醇和吡啶的混合物轉(zhuǎn)移到一個密閉的帶攪拌器的反應(yīng)釜中，開動攪拌，將530千克三氟乙酰氟氣體通入到乙醇和吡啶的混合物中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度控制在80°C，反應(yīng)時間控制在0.5小時。反應(yīng)完成后將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到精餾塔中進(jìn)行精餾，得到471千克未反應(yīng)的三氟乙酰氟和70. 8千克三氟乙酸乙酯。精餾過程中精餾塔的塔釜中回收89. 2千克副產(chǎn)物，該副產(chǎn)物主要成分是吡啶和氟化氫的絡(luò)合物，可以回收再利用。實施例3
在一個帶攪拌器的反應(yīng)釜中，加入32千克乙醇，在攪拌下，慢慢加入55千克吡啶，使二者混合均勻，得到乙醇和吡啶的混合物。將乙醇和吡啶的混合物轉(zhuǎn)移到一個密閉的帶攪拌器的反應(yīng)釜中，開動攪拌，將80千克三氟乙酰氟氣體通入到乙醇和吡啶的混合物中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度控制在0°C左右，反應(yīng)時間控制在4小時。反應(yīng)完成后將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到精餾塔中進(jìn)行精餾，得到94千克三氟乙酸乙酯。精餾過程中精餾塔的塔釜中回收73千克副產(chǎn)物，該副產(chǎn)物主要成分是吡啶和氟化氫的絡(luò)合物，可以回收再利用。實施例4
在一個帶攪拌器的反應(yīng)釜中，加入44千克乙醇，在攪拌下，慢慢加入135千克三正丙胺，使二者混合均勻，得到乙醇和三正丙胺的混合物。將乙醇和三正丙胺的混合物轉(zhuǎn)移到一個密閉的帶磁力泵和文丘里管的管式反應(yīng)系統(tǒng)的原料槽中，開動磁力泵，使乙醇和三正丙胺的混合物在管式反應(yīng)系統(tǒng)進(jìn)行循環(huán)，將110千克三氟乙酰氟加入到乙醇和三正丙胺的混合物中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度控制在20°C，反應(yīng)時間控制在5小時。反應(yīng)完成后，將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到精餾塔中進(jìn)行精餾，得到117千克三氟乙酸乙酯。另外回收170千克副產(chǎn)物，該副產(chǎn)物主要成分是三正丙胺和氟化氫的絡(luò)合物，可以回收再利用。實施例5
在一個帶攪拌器的反應(yīng)釜中，加入58千克乙醇，在攪拌下，慢慢加入39千克甲胺，使二者混合均勻，得到乙醇和甲胺的混合物。將乙醇和甲胺的混合物轉(zhuǎn)移到一個密閉的帶磁力泵和塔式反應(yīng)系統(tǒng)的原料槽中，塔式反應(yīng)器中充填PVDF的矩鞍環(huán)填料。開動磁力泵，使乙醇和甲胺的混合物在塔式反應(yīng)系統(tǒng)中進(jìn)行循環(huán)，然后將166千克三氟乙酰氯加入到塔式反應(yīng)系統(tǒng)中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度在60°C，反應(yīng)時間控制在1小時。將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到精餾塔中進(jìn)行精餾，得到161千克三氟乙酸乙酯。精餾過程中精餾塔的塔釜中回收101千克副產(chǎn)物，該副產(chǎn)物主要成分是甲胺和氯化氫生成的鹽，用堿處理重新生成甲胺，可以回收再利用。
權(quán)利要求
1.一種三氟乙酸乙酯的制備方法，其特征在于包括如下步驟將胺類化合物與乙醇按摩爾比為0.2 2 1混合均勻，再加入三氟乙酰鹵進(jìn)行反應(yīng)，所加入的三氟乙酰鹵與乙醇的摩爾比為0. 1 10 1，反應(yīng)溫度控制在-10 80°C，反應(yīng)時間控制在0. 5 10小時，經(jīng)精餾后得到三氟乙酸乙酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種三氟乙酸乙酯的制備方法，其特征在于所述胺類化合物為一種伯胺、仲胺、叔胺或芳香類有機胺化合物，或其兩種或兩種以上的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種三氟乙酸乙酯的制備方法，其特征在于所述三氟乙酰鹵為一種三氟乙酰氟、三氟乙酰氯、三氟乙酰溴、三氟乙酰碘，或其兩種或兩種以上的混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種三氟乙酸乙酯的制備方法，其特征在于所述胺類化合物與乙醇按摩爾比為0.5 1.5 1，三氟乙酰鹵與乙醇的摩爾比為0.5 2 1。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種三氟乙酸乙酯的制備方法，其特征在于所述反應(yīng)溫度為0 60°C，反應(yīng)時間為1 5小時。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種三氟乙酸乙酯的制備方法，包括如下步驟將胺類化合物與乙醇按摩爾比為0.2～2︰1混合均勻，再加入三氟乙酰鹵進(jìn)行反應(yīng)，所加入的三氟乙酰鹵與乙醇的摩爾比為0.1～10︰1，反應(yīng)溫度控制在﹣10～80℃，反應(yīng)時間控制在0.5～10小時，經(jīng)精餾后得到三氟乙酸乙酯。本發(fā)明通過使用胺類化合物作為縛酸劑，利用三氟乙酰鹵與乙醇進(jìn)行酯化反應(yīng)，從而直接得到三氟乙酸乙酯產(chǎn)品，簡化了三氟乙酸乙酯的制備工藝，反應(yīng)過程不會產(chǎn)生廢酸、廢催化劑，反應(yīng)副產(chǎn)物能回收再利用，解決了三氟乙酸乙酯合成的環(huán)境保護(hù)問題。
文檔編號C07C67/14GK102351694SQ20111031255
公開日2012年2月15日 申請日期2011年10月17日 優(yōu)先權(quán)日2011年10月17日
發(fā)明者呂濤, 張威, 謝偉東 申請人:三明市海斯?；び邢挢?zé)任公司