專利名稱：四-(鄰新戊酰胺基苯基)卟啉鋅異構(gòu)體化合物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化學(xué)合成領(lǐng)域，具體涉及四-(鄰新戊酰胺基苯基)卟啉鋅的四種異構(gòu)體化合物的制備方法。
背景技術(shù)：
卟啉是由Kuster在1912年首次提出的，是一類由四個(gè)吡咯環(huán)通過次甲基相連形成共軛骨架的大環(huán)化合物，它們具有剛性共軛環(huán)狀結(jié)構(gòu)，高度可調(diào)控性，環(huán)內(nèi)電子流動(dòng)性好和環(huán)平面易修飾，同時(shí)表現(xiàn)出良好的熱穩(wěn)定性和光電性能，因此，對(duì)具有特殊功能性質(zhì)的卟啉及其金屬配合物的研究是近年來(lái)卟啉化學(xué)領(lǐng)域研究的熱點(diǎn)。隨著對(duì)卟啉和金屬卟啉類化合物的深入研究，它們?cè)诜律鷮W(xué)、催化、醫(yī)學(xué)、分析化學(xué)、配位化學(xué)等方面的研究中發(fā)揮著越來(lái)越重要的作用。2000年美國(guó)Illinois大學(xué)的Suslick教授首先提出了可視化嗅覺的概念，將金屬卟啉引入到氣體傳感材料領(lǐng)域，應(yīng)用于對(duì)氣體的檢測(cè)，這對(duì)環(huán)境的監(jiān)測(cè)和治理具有重要意義。四_(鄰新戊酰胺基苯基)卟啉鋅化合物是一種理想的氣體傳感材料，具有很高的研究?jī)r(jià)值，但由于其含有四種異構(gòu)體，且性質(zhì)相似，極易異構(gòu)化，按照傳統(tǒng)的金屬卟啉合成方法得到的是它的四種異構(gòu)體的混合物，難以得到其四種純凈的異構(gòu)體化合物，國(guó)內(nèi)外也很少有這方面的報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供了一種四_(鄰新戊酰胺基苯基)卟啉鋅的四種異構(gòu)體化合物的制備方法，該合成方法采用三步法，該方法通過控制原料用量、反應(yīng)溫度和溶劑的選擇，分別得到了四種純凈的異構(gòu)體化合物，操作簡(jiǎn)單，收率高。具體合成方法包括以下三個(gè)步驟a)、由四鄰硝基苯基卟啉(NO2PP)合成四鄰氨基苯基(NH2PP)的四種異構(gòu)體化合物將NO2PP溶解在濃鹽酸中，再加入氯化亞錫，升溫反應(yīng)，反應(yīng)停止后，用CHCl3萃取， 有機(jī)相旋蒸得到NH2PP的固體粗產(chǎn)物，用石油醚和乙酸乙酯作為洗脫劑過柱分離，收集不同色帶，分別得到四種純凈的NH2PP異構(gòu)體化合物。b)、由NH2PP合成四_(鄰新戊酰胺基苯基)卟啉(PivPP)的四種異構(gòu)體化合物將上述得到的四種純凈的NH2PP分別溶解在有機(jī)溶劑中，冰水浴冷卻，滴加過量的新戊酰氯和吡啶，反應(yīng)完全后，旋蒸除去溶劑得到固體初產(chǎn)物，用石油醚和乙酸乙酯作為洗脫劑過柱分離，得到四種純凈的PivPP異構(gòu)體化合物。C)、由PivPP合成四-(鄰新戊酰胺基苯基)卟啉鋅(SiPivPP)的四種異構(gòu)體化合物將上述得到的四種純凈的PivPP分別溶解在CHCl3中，再加醋酸鋅的甲醇溶液，控制反應(yīng)溫度，反應(yīng)結(jié)束后，旋蒸除去溶劑，得到的固體粗產(chǎn)物用CHCl3和水處理后，再用石油醚和乙酸乙酯作為洗脫劑過柱分離，得到四種純凈的SiPivPP異構(gòu)體化合物。
本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)1.收率高，合成方法簡(jiǎn)單，收率在90%以上。2.原料易得，且該反應(yīng)過程中無(wú)劇毒品使用，安全。
權(quán)利要求
1.一種制備四-(鄰新戊酰胺基苯基)卟啉鋅化合物的方法，其特征在于包括以下步驟(1)以四鄰硝基苯基卟啉為原料，經(jīng)過還原得到四氨基苯基卟啉(NH2PP),柱層析分離提純，分別得到NH2PP的四種異構(gòu)體化合物。(2)得到的四種NH2PP再分別同新戊酰氯反應(yīng)，溫度低于5°C，吡啶做催化劑，得到四_(鄰新戊酰胺基苯基)卟啉(PivPP)的四種異構(gòu)體化合物。(3)得到的四種PivPP分別同醋酸鋅在溶劑中反應(yīng)，控制反應(yīng)物的用量和反應(yīng)溫度，得到四種純凈的四_(鄰新戊酰胺基苯基)卟啉鋅化合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求⑵得到的PivPP應(yīng)在60攝氏度以下保存。
3.根據(jù)權(quán)利要求(3)所述的溶劑，其特征在于溶劑為CH3OH和CHCl3，體積比為V(CH30H) · ^(CHCl 3) — 1 · 2。
4.根據(jù)權(quán)利要求(3)所述的反應(yīng)物的用量，其特征在于PivPP與醋酸鋅的摩爾比是 1 5 40。
5.根據(jù)權(quán)利要求(3)所述的反應(yīng)溫度，其特征在于控制反應(yīng)溫度在50-60°C。
6.根據(jù)權(quán)利要求(3)所述的制備方法，其特征在于保持繼續(xù)反應(yīng)2-4小時(shí)。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種四-(鄰新戊酰胺基苯基)卟啉鋅異構(gòu)體化合物的制備方法，以四鄰硝基苯基卟啉為原料，采用三步法，通過控制原料用量、反應(yīng)溫度、溶劑的選擇，分別合成得到了四種純度極高的四-(鄰新戊酰胺基苯基)卟啉鋅的異構(gòu)體化合物，具有(I)所示通式。本發(fā)明極大的簡(jiǎn)化了含異構(gòu)體的金屬卟啉類化合物的純化過程，操作簡(jiǎn)單，原料易得，收率高。
文檔編號(hào)C07D487/22GK102391270SQ20111031396
公開日2012年3月28日 申請(qǐng)日期2011年10月17日 優(yōu)先權(quán)日2011年10月17日
發(fā)明者任玉杰, 查甫德, 焦家俊, 陳啟斌 申請(qǐng)人:華東理工大學(xué)