專(zhuān)利名稱：一種提高烯烴產(chǎn)品純度的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種提高烯烴產(chǎn)品純度的方法，更具體來(lái)說(shuō)涉及一種除去烯烴中的鹵代烴的方法。
背景技術(shù)：
α -烯烴通常是指C4及C4以上高碳烯烴，是近30年來(lái)發(fā)展迅速的一種有機(jī)化工原料。α-烯烴主要用途如下:(1)用作共聚單體，在LLDPE及HDPE生產(chǎn)中使用的共聚單體主要有1- 丁烯，1-己烯和1-辛烯，并且40%以上的α -烯烴被作為PE的共聚單體使用；用作洗滌劑和洗滌劑醇，由α-烯烴合成的洗滌劑醇具有良好的生物降解性；(3)用作合成潤(rùn)滑油，聚α-烯烴是優(yōu)質(zhì)的合成潤(rùn)滑油，其主要成分是1-癸烯和1-辛烯的齊聚物；
(4)用作增塑劑醇，C8 Cltl直鏈α-烯烴經(jīng)羰基合成制得的增塑劑醇揮發(fā)度低，并且具有很好的光穩(wěn)定性和抗氧化性；(5)用作潤(rùn)滑油添加劑以及鉆井液、粘合劑、密封劑等。α -烯烴的生產(chǎn)方法主要有蠟裂解法、乙烯齊聚法、萃取分離法、脂肪醇脫氫法、內(nèi)烯烴異構(gòu)法等。其中，乙烯齊聚法因其生產(chǎn)的α-烯烴具有純度高、選擇性好、原料利用率高等優(yōu)點(diǎn)成為α-烯烴生產(chǎn) 的重要方法。關(guān)于α-烯烴在作為共聚單體使用的方面，1-己烯已逐步替代1-丁烯來(lái)生產(chǎn)高性能的PE產(chǎn)品，由1-己烯共聚的LLDPE樹(shù)脂與1- 丁烯的共聚物相比，拉伸強(qiáng)度、抗沖擊強(qiáng)度，抗撕裂性和經(jīng)久耐用性能都明顯優(yōu)異，特別適于包裝膜和溫室、棚室等農(nóng)用覆蓋膜等。繼John R.Briggs 在 J.Chem.Soc., Chem.Commun., 1989,674-675 頁(yè)中報(bào)道了用均相三元鉻系催化劑來(lái)催化乙烯三聚選擇性制備1-己烯的途徑后，1-己烯生產(chǎn)技術(shù)得到了長(zhǎng)足的發(fā)展。與此同時(shí)，聚烯烴的生產(chǎn)工藝也日新月異。隨著高效聚合工藝的開(kāi)發(fā)，促使人們追求更高品質(zhì)的1-己烯產(chǎn)品。在1-己烯生產(chǎn)工藝過(guò)程中，為了獲得較好的催化劑活性和1-己烯的選擇性，采用四組分的三聚催化體系，并且催化劑體系中需采用鹵化物作為促進(jìn)劑。鹵化物的存在導(dǎo)致了 1-己烯產(chǎn)品中會(huì)出現(xiàn)新的雜質(zhì)鹵代烴，且在精餾等后處理過(guò)程中不能將其完全與產(chǎn)品1-己烯分離，影響了 1-己烯的后續(xù)應(yīng)用。因此，有必要提供一種處理方法來(lái)降低1-己烯產(chǎn)品中鹵代烴類(lèi)的含量，以便得到符合聚烯烴工藝要求的高質(zhì)量的1-己烯產(chǎn)品。

發(fā)明內(nèi)容
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中所存在的上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提出了一種除去烯烴中鹵代烴的方法，其能夠降低烯烴中的鹵代烴的含量，并且操作簡(jiǎn)單，易于實(shí)現(xiàn)。根據(jù)本發(fā)明的方法，包括以下步驟:第一步驟:在惰性氣體保護(hù)下，將活潑金屬加入到含有鹵代烴的烯烴中，使活潑金屬與鹵代烴直接接觸并發(fā)生反應(yīng)；第二步驟:將在第一步驟中得到的產(chǎn)物進(jìn)行精餾，得到烯烴產(chǎn)品。根據(jù)本發(fā)明，活潑金屬與鹵代烴直接接觸并發(fā)生反應(yīng)，反應(yīng)后生成的產(chǎn)物沸點(diǎn)發(fā)生改變，有利于與烯烴的分離。而烯烴比較穩(wěn)定，不易與活潑金屬發(fā)生反應(yīng)。處理后烯烴中的鹵代烴的含量明顯降低，烯烴的純度得到明顯提高。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中，所述烯烴為α -烯烴。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，所述烯烴為1-己烯。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中，所述鹵代烴為氯代烴、溴代烴或碘代烴。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，所述鹵代烴為1，2_ 二氯乙烯、2-溴丙烷、三氯甲烷、1-氯-2-甲基丙烷中的一種或多種。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中，在所述第一步驟中使用的保護(hù)氣體為氮?dú)?。容易理解的是，其它惰性氣體如氬氣等也可用作該保護(hù)氣體。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例，所述活潑金屬為IA族金屬和/或IIA族金屬。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，該活潑金屬為鋰、鉀或鈣中的一種或多種，其形態(tài)可為粉狀、片狀或顆粒狀。根據(jù)本發(fā)明，所加入活潑金屬的量應(yīng)該以至少能有效降低鹵代烴的濃度的量來(lái)提供。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例，在第一步驟中的反應(yīng)中，活潑金屬與鹵代烴的摩爾比為I: 1-1000: 1，優(yōu)選為2: 1-500: 1，更優(yōu)選為3: 1-100: I。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例，在所述第一步驟中的反應(yīng)中，反應(yīng)時(shí)間為I分鐘到20小時(shí)，優(yōu)選為2-60分鐘，更優(yōu)選為3-30分鐘。在一個(gè)具體例子中，第一步驟中的反應(yīng)的溫度為60_65°C。根據(jù)本發(fā)明，通過(guò)活潑金屬與鹵代烴反應(yīng)和對(duì)其產(chǎn)物進(jìn)行精餾兩步驟，可將最終的烯烴中的鹵代烴的含量降低到很低的水平。并且，本發(fā)明采用了活潑金屬直接與鹵代烴相接觸，反應(yīng)快、效率高、費(fèi)用低，而且操作簡(jiǎn)單，實(shí)施容易。
具體實(shí)施例方式通過(guò)參考以下實(shí)施例，可進(jìn)一步理解如何實(shí)現(xiàn)和使用本發(fā)明及其優(yōu)點(diǎn)，但不應(yīng)理解本發(fā)明僅限于以下內(nèi)容。實(shí)施例1:在常壓的條件下，取500ml干燥、潔凈的圓底燒瓶，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下取1_己烯物料500ml，其含有的鹵代烴(I，2-二氯乙烯)的濃度為9.6mg/Kg(含量為3.34X 10_5mOl)，再加入8.35XlO^moI金屬鋰粉，在60_65°C條件下反應(yīng)3分鐘后取樣進(jìn)行分析。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表I。實(shí)施例2:使用與實(shí)施例1相同的實(shí)驗(yàn)裝置和實(shí)驗(yàn)條件，取1-己烯物料500ml，其中鹵代烴(2-溴丙烷)的濃度為19.2mg/Kg (含量為6.7 X 10_5mOl)，再加入1.34 X IO^mol金屬鋰粉，反應(yīng)10分鐘后進(jìn)行取樣分析。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表I。實(shí)施例3:使用與實(shí)施例1相同的實(shí)驗(yàn)裝置和實(shí)驗(yàn)條件，取1-己烯物料500ml，其中鹵代烴(I，2-二氯乙烯)的濃度為 57.6mg/Kg，(含量為 2.0 X l(T4mol)，再加入 1.20 X l(T3mol 金屬鋰粉，反應(yīng)10分鐘后取樣進(jìn)行分析。 實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表I。實(shí)施例4:
使用與實(shí)施例1相同的實(shí)驗(yàn)裝置和實(shí)驗(yàn)條件，取1-己烯物料500ml，其中鹵代烴(I，2- 二氯乙烯)的濃度為57.6mg/Kg(含量為2.0X lO—W)，再加入I X 10_2mol金屬鉀薄片，反應(yīng)5分鐘后取樣進(jìn)行分析。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)附表I。實(shí)施例5:使用與實(shí)施例1相同的實(shí)驗(yàn)裝置和實(shí)驗(yàn)條件，取1-己烯物料500ml，其中鹵代烴(三氯甲烷)的濃度為40.32mg/Kg(含量為1.4X lO-W)，再加入1.4XlO^moI金屬鉀薄片，反應(yīng)30分鐘后取樣進(jìn)行分析，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表I。實(shí)施例6:使用與實(shí)施例1相同的實(shí)驗(yàn)裝置和實(shí)驗(yàn)條件，取1-己烯物料500ml，其中鹵代烴(1-氯-2-甲基丙烷)的濃度為40.32mg/Kg(含量為1.4X 10_4mOl)，再加入7X 10_3mOl金屬鈣粒，反應(yīng)10分鐘后取樣進(jìn)行分析，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表I。表I
權(quán)利要求
1.一種提高烯烴產(chǎn)品的純度的方法，包括以下步驟， 第一步驟:在惰性氣體保護(hù)下，將活潑金屬加入到含有鹵代烴的烯烴中，使活潑金屬與鹵代烴直接接觸并發(fā)生反應(yīng)； 第二步驟:將在第一步驟中得到的產(chǎn)物進(jìn)行精餾，得到烯烴產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述活潑金屬為IA族金屬和/或IIA族金屬。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述活潑金屬為鋰、鉀或鈣中的一種或多種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1到3中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，在所述第一步驟中的反應(yīng)中，所述活潑金屬與鹵代烴的摩爾比為1: 1-1000: 1，優(yōu)選為2: 1-500: 1，更優(yōu)選為3: 1-100: I。
5.根據(jù)權(quán)利要求1到4中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，在所述第一步驟中的反應(yīng)中，反應(yīng)時(shí)間為I分鐘到20小時(shí)，優(yōu)選為2-60分鐘，更優(yōu)選為3-30分鐘。
6.根據(jù)權(quán)利要求1到5中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，在所述第一步驟中的反應(yīng)的溫度為60-65°C。
7.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述保護(hù)氣體為惰性氣體，優(yōu)選為氮?dú)狻?br> 8.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述烯烴為α-烯烴。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，所述烯烴為1-己烯。
10.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述鹵代烴為氯代烴、溴代烴或碘代烴，優(yōu)選為I，2-二氯乙烯、2-溴丙烷、三氯甲烷、1-氯-2-甲基丙烷中的一種或多種。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種提高烯烴產(chǎn)品的純度的方法，其包括以下步驟，第一步驟在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將活潑金屬加入到含有鹵代烴的烯烴中，使活潑金屬與鹵代烴直接接觸并發(fā)生反應(yīng)；第二步驟將在第一步驟中得到的產(chǎn)物進(jìn)行精餾，得到烯烴產(chǎn)品。本發(fā)明的方法可將烯烴中的鹵代烴的含量降低到很低的水平，并且本發(fā)明采用了活潑金屬直接與鹵代烴相接觸，反應(yīng)快、效率高、費(fèi)用低，而且操作簡(jiǎn)單，實(shí)施容易。
文檔編號(hào)C07C11/107GK103102236SQ20111035172
公開(kāi)日2013年5月15日 申請(qǐng)日期2011年11月9日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月9日
發(fā)明者祁彥平, 栗同林, 隋軍龍, 王霄青, 樸玉玲, 吳紅飛 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院