專利名稱：一種tcpp的提純方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化工領(lǐng)域，具體涉及一種TCPP的提純方法。
背景技術(shù)：
TCPP化學(xué)名為磷酸三氯丙酯，作為添加型阻燃劑使用，其阻燃效果顯著，且具有增塑、防潮、抗靜電等作用。一般TCPP由有氧磷和環(huán)氧丙烷按一定比例反應(yīng)所得，在反應(yīng)過程中會(huì)出現(xiàn)2個(gè)問題一是所得TCPP粗品顏色偏深，一般顯淡黃色，色度(APHA) —般在50 150之間；二是粗品帶有較大的氣味，這氣味經(jīng)研究主要來自合成中產(chǎn)生的醛類(包括丙醛，戊醛等)和環(huán)氧丙烷二聚物。通常，我們以戊醛的量來表示醛的總含量，經(jīng)氣相色譜法測定，可達(dá)到100-300ppm。

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明目的本發(fā)明的目的在于針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種TCPP的提純方法。技術(shù)方案為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明具體是這樣來實(shí)現(xiàn)的一種TCPP的提純方法，采用三氯氧磷和環(huán)氧丙烷反應(yīng)生成TCPP，在反應(yīng)發(fā)生前向反應(yīng)器加入三氯氧磷質(zhì)量 0. 01 0. 06%的水。一種TCPP的提純方法，采用三氯氧磷和環(huán)氧丙烷反應(yīng)生成TCPP，在反應(yīng)發(fā)生前加入三氯氧磷質(zhì)量2 12%的TCPP。上述兩個(gè)步驟也可同時(shí)進(jìn)行即采用三氯氧磷和環(huán)氧丙烷反應(yīng)生成TCPP，在反應(yīng)發(fā)生前加入三氯氧磷質(zhì)量0. 01 0. 06%的水和加入三氯氧磷質(zhì)量2 12%的TCPP。在本發(fā)明中，制備TCPP粗品時(shí)帶有氣味的原因在于，環(huán)氧丙烷滴加進(jìn)入三氯氧磷的催化體系時(shí)，由于環(huán)氧丙烷局部濃度較大，在催化劑作用下產(chǎn)生了一些副反應(yīng)形成醛和二聚物；當(dāng)在反應(yīng)前加入一些TCPP后，由于環(huán)氧丙烷很容易溶入TCPP中，所以不再形成局部濃度偏大的問題，而后它游離出來和三氯氧磷反應(yīng)，這樣形成的醛類和二聚體就很少，氣味得到了控制。另一方面，在反應(yīng)前加入少量水的作用是水在反應(yīng)前先和三氯氧磷中的微量雜質(zhì)五氯化磷反應(yīng)，使五氯化磷分解，不能和環(huán)氧丙烷生成有色物質(zhì)。有益效果本發(fā)明方法簡單，有效地解決了 TCPP色度高及帶有氣味的缺點(diǎn)，同時(shí)本發(fā)明方法無任何污染，適合推廣使用。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1 在IL燒瓶內(nèi)加入三氯氧磷200. 3g、三氯化磷1. lg，催化劑三氯化鋁0. 70g，加入 0. IOg水，在不斷攪拌下滴加環(huán)氧丙烷236. 7g，溫度控制在55°C ；滴加完成后緩緩升溫，保持在65 70°C之間，保溫Ih ；得到的產(chǎn)物用2%氫氧化鈉溶液進(jìn)行冼滌一次，然后用水冼滌兩次，最后抽真空除去水份，得到成品。經(jīng)檢驗(yàn)，該成品測定其色度(APHA)為20。對(duì)比操作在IL燒瓶內(nèi)加入三氯氧磷200. 3g，三氯化磷1. lg，催化劑三氯化鋁
30. 70g，在不斷攪拌下滴加環(huán)氧丙烷236. 7g，溫度控制在55°C;滴加完成后緩緩升溫，保持在 65 70°C之間，保溫一小時(shí)；得到的產(chǎn)物用2%氫氧化鈉溶液進(jìn)行冼滌一次，然后用水冼滌兩次，最后抽真空除去水份，得到成品。經(jīng)檢驗(yàn)，成品測定其色度(APHA)為130。實(shí)施例2:在500ml燒瓶內(nèi)加入三氯氧磷120. 5g、三氯化磷0. 7g，催化劑三氯化鋁0. 33g，加入TCPP成品10. 0g，不斷攪拌下滴加環(huán)氧丙烷143. 8g，溫度控制在55°C，滴加完成后緩緩升溫，保持在65 70°C之間，保溫Ih ；得到的產(chǎn)物用2%氫氧化鈉溶液進(jìn)行冼滌一次，然后用水冼滌兩次，最后抽真空除去水份，得到成品。經(jīng)氣相色譜法檢測，測得戊醛含量為20ppm。對(duì)比操作在500ml燒瓶內(nèi)加入三氯氧磷120. 5g、三氯化磷0. 7g，催化劑三氯化鋁0. 33g，不斷攪拌下滴加環(huán)氧丙烷143. 8g，溫度控制在55°C，滴加完成后緩緩升溫，保持在65 70°C之間，保溫Ih ；得到的產(chǎn)物用2%氫氧化鈉溶液進(jìn)行冼滌一次，然后用水冼滌兩次，最后抽真空除去水份，得到成品。經(jīng)氣相色譜法檢測，測得戊醛含量^3ppm。實(shí)施例3:在5m3的反應(yīng)釜中，加入三氯氧磷2700kg、三氯化磷11kg、催化劑三氯化鋁^g、 水0. 7kg、TCPP成品Mkg，不斷攪拌下緩緩滴加環(huán)氧丙烷3100kg，控制溫度在55°C，滴加完成后，緩緩升溫，保持在65 70°C之間，保溫lh，得到的粗產(chǎn)品用2%氫氧化鈉溶液進(jìn)行冼滌一次，然后用水冼滌兩次，最后抽真空除去水份，得到TCPP成品。測得成品的色度(APHA) 為10 ；用氣相色譜法測得成品中戊醛含量為30ppm。對(duì)比操作在5m3的反應(yīng)釜中，加入三氯氧磷2700kg、三氯化磷11kg、催化劑三氯化鋁m^g，不斷攪拌下緩緩滴加環(huán)氧丙烷3100kg，控制溫度在55°C，滴加完成后，緩緩升溫， 保持在65 70°C之間，保溫lh，得到的粗產(chǎn)品用2%氫氧化鈉溶液進(jìn)行冼滌一次，然后用水冼滌兩次，最后抽真空除去水份，得到TCPP成品。測得成品的色度(APHA)為100;用氣相色譜法測得成品中戊醛含量為^6ppm。
權(quán)利要求
1.一種TCPP的提純方法，采用三氯氧磷和環(huán)氧丙烷為原料反應(yīng)生成TCPP，其特征在于，在反應(yīng)發(fā)生前向反應(yīng)器加入三氯氧磷質(zhì)量0. 01 0. 06%的水。
2.—種TCPP的提純方法，采用三氯氧磷和環(huán)氧丙烷為原料反應(yīng)生成TCPP，其特征在于，在反應(yīng)發(fā)生前加入三氯氧磷質(zhì)量2 12%的TCPP。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種TCPP的提純方法，采用三氯氧磷和環(huán)氧丙烷為原料反應(yīng)生成TCPP，在反應(yīng)發(fā)生前加入三氯氧磷質(zhì)量0.01～0.06％的水和加入三氯氧磷質(zhì)量2～12％的TCPP，而后向反應(yīng)器內(nèi)滴加環(huán)氧丙烷，直至反應(yīng)結(jié)束。本發(fā)明方法簡單，有效地解決了TCPP色度高及帶有氣味的缺點(diǎn)，同時(shí)本發(fā)明方法無任何污染，適合推廣使用。
文檔編號(hào)C07F9/10GK102503974SQ201110356410
公開日2012年6月20日 申請(qǐng)日期2011年11月11日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月11日
發(fā)明者余小飛, 劉明霞, 歐曙明, 沈琦, 蔣益春 申請(qǐng)人:響水雅克化工有限公司, 江蘇雅克科技股份有限公司