專利名稱：過(guò)渡金屬配合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種新的過(guò)渡金屬化合物、一種中間化合物及其制備方法。具體而言， 本發(fā)明涉及一種新的單核過(guò)渡金屬化合物，其中環(huán)戊二烯基和酰氨基或磷基團(tuán)通過(guò)亞苯基橋橋接；涉及一種新的雙核過(guò)渡金屬化合物，其中兩個(gè)橋接的新的單核過(guò)渡金屬化合物通過(guò)位于亞苯基橋的橋連基連接；涉及一種用于制備所述過(guò)渡金屬化合物的中間化合物；以及涉及簡(jiǎn)單且容易的制備上述化合物的方法。本申請(qǐng)要求分別在2005年12月30日和2006年7月18日申請(qǐng)的韓國(guó)專利申請(qǐng) 10-2005-0135900和10-2006-0067117號(hào)的優(yōu)先權(quán)，本申請(qǐng)將其全部?jī)?nèi)容完全引入作為參考。
背景技術(shù)：
陶氏化學(xué)公司于二十世紀(jì)九十年代初(美國(guó)授權(quán)專利5，064，802號(hào))發(fā)表了 [Me2Si (Me4C5) NtBu] TiCl2 (限定幾何構(gòu)型催化劑，將簡(jiǎn)稱為CGC)，其中和本身已知的茂金屬催化劑相比，在乙烯和α-烯烴的共聚反應(yīng)中，CGC具有優(yōu)異的性質(zhì)，該性質(zhì)通?？蓜澐譃閮深?1)即使在高聚合溫度，它制備具有高活性的高分子量聚合物，和( 它使具有高位阻的α-烯烴，如1-己烯和1-辛烯產(chǎn)生非常好的共聚作用。另外，當(dāng)聚合反應(yīng)時(shí)，CGC已經(jīng)逐漸具有幾種特性，因此在學(xué)術(shù)界和工業(yè)界已經(jīng)進(jìn)行了廣泛的研究，以合成用作聚合催化劑的CGC的衍生物。作為一種途徑，已經(jīng)有試驗(yàn)用以合成將各種橋和氮取代基而非硅橋引入其中的金屬化合物，并且用其進(jìn)行聚合反應(yīng)。一些最近已知的金屬化合物的代表例子包括下列化合物(Chem. Rev. 2003,103,283)
權(quán)利要求
1. 一種由如下化學(xué)式1表示的化合物 [化學(xué)式1]
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中，所述Rl與R4；R2與R3 ；及R6 R6'“是彼此相同的。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中，所述化學(xué)式1由如下化學(xué)式2表示
4. 一種由如下化學(xué)式8表示的化合物[化學(xué)式8]
5. 一種由如下化學(xué)式9表示的化合物 [化學(xué)式9]
6. 一種制備單核過(guò)渡金屬化合物的方法，該方法包括如下步驟a)使-NH2基團(tuán)或+ 基團(tuán)取代的苯化合物與由如下化學(xué)式13表示的有機(jī)化合物反應(yīng)，以制備苯化合物的鹵化物；b)使所述苯化合物的鹵化物與由如下化學(xué)式14表示的硼酸化合物反應(yīng)，以制備由如下化學(xué)式9表示的化合物；c)使所述由化學(xué)式9表示的化合物與R'Li或R' MgX化合物反應(yīng)，并且隨后向其中加入酸，以制備由化學(xué)式8表示的化合物，其中R'是氫原子、含有1 20個(gè)碳原子的烷基、 芳基、甲硅烷基、含有2 20個(gè)碳原子的鏈烯基、烷基芳基、芳基烷基或烴基取代的第14族金屬的類金屬基團(tuán)，并且X是鹵素原子；d)使所述由化學(xué)式8表示的化合物與堿反應(yīng)，以制備由如下化學(xué)式15表示的鋰化合物；和e)使所述由化學(xué)式15表示的鋰化合物與烷基鋰和M)(4的即時(shí)混合物反應(yīng)，以制備由如下化學(xué)式1表示的化合物，其中X為鹵素，并且M是第4族過(guò)渡金屬其中，Rl R4各自獨(dú)立地為氫原子；含有1 20個(gè)碳原子的烷基；含有6 20個(gè)碳原子的芳基；含有2 20個(gè)碳原子的鏈烯基；含有7 20個(gè)碳原子的烷基芳基；含有7 20個(gè)碳原子基的芳基烷基；或含有1 30個(gè)碳原子的烴基取代的第14族金屬的類金屬基團(tuán)； Rl R4中的至少兩個(gè)可由包含芳基或1 20個(gè)碳原子的烷基的亞烷基聯(lián)結(jié)形成環(huán)；R6 R6'‘‘各自獨(dú)立地為氫原子；鹵基；含有1 20個(gè)碳原子的烷基；或含有6 20 個(gè)碳原子的芳基；并且R6 R6'“中的至少兩個(gè)可聯(lián)結(jié)形成稠環(huán)； A是氮或磷原子；CYl是含有5 20個(gè)碳原子的脂族環(huán)；Ql和Q2各自獨(dú)立地為鹵基；含有1 20個(gè)碳原子的烷基酰氨基；含有6 20個(gè)碳原子的芳基酰胺基；含有1 20個(gè)碳原子的烷基；含有2 20個(gè)碳原子的鏈烯基；含有6 20個(gè)碳原子的芳基；含有7 20個(gè)碳原子的烷基芳基；含有7 20個(gè)碳原子的芳基烷基； 或含有1 20個(gè)碳原子的亞烷基；和 M是第4族過(guò)渡金屬； [化學(xué)式8]
7. 一種制備單核過(guò)渡金屬化合物的方法，該方法包括如下步驟a)使-NH2基團(tuán)或+ 基團(tuán)取代的苯化合物與由如下化學(xué)式13表示的有機(jī)化合物反應(yīng)，以制備苯化合物的鹵化物；b)使所述苯化合物的鹵化物與由如下化學(xué)式14表示的硼酸化合物反應(yīng)，以制備由如下化學(xué)式9表示的化合物；c)使所述由化學(xué)式9表示的化合物與R'Li或R' MgX化合物反應(yīng)，并且隨后向其中加入酸，以制備由化學(xué)式8表示的化合物，其中R'是氫原子、含有1 20個(gè)碳原子的烷基、 芳基、甲硅烷基、含有2 20個(gè)碳原子的鏈烯基、烷基芳基、芳基烷基或烴基取代的第14族金屬的類金屬基團(tuán)，并且X是鹵素原子；d')使所述由化學(xué)式8表示的化合物與由如下化學(xué)式16表示的金屬化合物反應(yīng)，并且隨后向其中加入(CH3)nSi)(4_n化合物，以制備由如下化學(xué)式1表示的化合物，其中X為鹵素原子，并且N = 0，1，2或3 Rl R4各自獨(dú)立地為氫原子；含有1 20個(gè)碳原子的烷基；含有6 20個(gè)碳原子的芳基；含有2 20個(gè)碳原子的鏈烯基；含有7 20個(gè)碳原子的烷基芳基；含有7 20個(gè)碳原子的芳基烷基；或含有1 30個(gè)碳原子的烴基取代的第14族金屬的類金屬基團(tuán)；Rl R4中的至少兩個(gè)可由包含芳基或1 20個(gè)碳原子的烷基的亞烷基聯(lián)結(jié)形成環(huán)；R6 R6'‘‘各自獨(dú)立地為氫原子；鹵基；含有1 20個(gè)碳原子的烷基；或含有6 20 個(gè)碳原子的芳基；并且R6 R6'“中的至少兩個(gè)可聯(lián)結(jié)形成稠環(huán)； A是氮或磷原子；[化學(xué)式1]
全文摘要
本發(fā)明提供了一種新的單核過(guò)渡金屬化合物、一種新的雙核過(guò)渡金屬化合物、一種新的有機(jī)胺或磷化合物，及其制備方法。根據(jù)本發(fā)明的單核過(guò)渡金屬化合物具有如下結(jié)構(gòu)環(huán)戊二烯基與酰氨基或磷基團(tuán)通過(guò)亞苯基橋橋接。根據(jù)本發(fā)明的雙核過(guò)渡金屬化合物具有如下結(jié)構(gòu)具有環(huán)戊二烯基與酰氨基或磷基團(tuán)通過(guò)亞苯基橋橋接結(jié)構(gòu)的兩個(gè)橋接的單核過(guò)渡金屬化合物通過(guò)位于亞苯基橋的橋連基團(tuán)連接。根據(jù)本發(fā)明，可以通過(guò)采用suzuki-偶聯(lián)反應(yīng)的簡(jiǎn)單的方式高產(chǎn)率地制備所述單核過(guò)渡金屬化合物、雙核過(guò)渡金屬化合物、有機(jī)胺或磷化合物。
文檔編號(hào)C07F17/00GK102558245SQ20111037499
公開(kāi)日2012年7月11日 申請(qǐng)日期2006年12月29日 優(yōu)先權(quán)日2005年12月30日
發(fā)明者李寶林, 李忠勛, 李晶娥, 李泍烈, 李銀靜, 鄭丞桓 申請(qǐng)人:Lg化學(xué)株式會(huì)社