專(zhuān)利名稱(chēng)：一種二硒代氨基甲酸酯衍生物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機(jī)合成和高分子化學(xué)領(lǐng)域，具體涉及一種合成二硒代氨基甲酸酯衍生物的方法。
背景技術(shù)：
有機(jī)硒化合物具有較強(qiáng)的生物活性，在醫(yī)藥和合成化學(xué)中都有著很廣泛的應(yīng)用， 如許多有機(jī)硒化合物被用作抗氧化劑，酶抑制劑，抗腫瘤和抗感染劑，細(xì)胞因子誘導(dǎo)和免疫調(diào)節(jié)劑等。文獻(xiàn)報(bào)道二硫代氨基甲酸酯具有較高生物活性，如抗菌活性、螯合重金屬的能力，NO捕捉能力等，二硒代氨基甲酸酯是二硫代氨基甲酸酯的同系物，這類(lèi)化合物同樣也具有潛在的生物活性，Ishihara，H.等人發(fā)表在Research Communications in Molecular Pathology&Pharmacology (1998 ^ 101 M 179 ]λΙ ) I^lM European Journal of Pharmaceutical Sciences (1999年9期15頁(yè))等雜志上的研究論文表明環(huán)狀二硒代氨基甲酸酯具有一定的抗菌和抗腫瘤的能力。現(xiàn)有技術(shù)中，二硒代氨基甲酸酯的合成主要有以下方法(1)通過(guò)二硒化碳親核反應(yīng)合成=Barnard, D.等人發(fā)表在Journal of the Chemical Society (1961年四22頁(yè))上的工作首次觀察到二級(jí)胺對(duì)二硒化碳加成形成聚合物，加入金屬離子可以合成二硒代氨基甲酸金屬配合物，這是文獻(xiàn)中首次報(bào)道的二級(jí)胺對(duì)二硒化碳的親核加成反應(yīng)，通過(guò)這個(gè)反應(yīng)得到的產(chǎn)物是合成二硒代氨基甲酸酯衍生物的原料，但該工作沒(méi)有涉及到二硒代氨基甲酸酯衍生物的合成；Henriksen，L.等人在二十世紀(jì)七十年代發(fā)表在Acta Chemica kandinavica上的系列文章討論過(guò)少數(shù)幾個(gè)二硒代氨基甲酸酯衍生物的合成及光譜研究，但沒(méi)有涉及到詳細(xì)的化合物合成方法研究，以及衍生物拓 M ；Henriksen, L. ^Λ^^ Annals New York Academy of Sciences (1972 ^ 101 M ) 上的工作涉及到二級(jí)胺對(duì)三硒代酯親核反應(yīng)，也可以合成得到二硒代氨基甲酸酯。(2)通過(guò)中間體異硒氰酸酯合成Ishihara，H.等人發(fā)表在Synthesis (2006年16 期2738頁(yè))和Koketsu,M.等人發(fā)表在Tetrahedron (2009年65期4775頁(yè))上的工作，報(bào)道了通過(guò)中間體異硒氰酸苯酯合成二硒代氨基甲酸酯，該反應(yīng)需要預(yù)先通過(guò)苛刻條件合成異硒氰酸苯酯，以及合成硒氫化鈉，反應(yīng)局限于合成環(huán)狀化合物。(3)通過(guò)有機(jī)硒試劑合成Ishihara，H.等人發(fā)表在Journalof the American Chemical Society OOOl 年 I23 期別08 頁(yè))和 Journal of Organic Chemistry (2OO2 年 67期1008頁(yè))上的工作，報(bào)道了硒氫化鋰鋁的合成及反應(yīng)，通過(guò)這個(gè)硒試劑可以合成得到二硒代氨基甲酸酯，但反應(yīng)具有很大的局限性，反應(yīng)條件苛刻，化合物的結(jié)構(gòu)限制在二硒代-N，N-二甲基氨基甲酸酯。上述諸方案皆存在各自的局限性，反應(yīng)適用底物較少，步驟繁瑣，反應(yīng)條件苛刻。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的發(fā)明目的是提供一種二硒代氨基甲酸酯衍生物的制備方法，擴(kuò)大反應(yīng)底物的范圍，簡(jiǎn)化反應(yīng)步驟，并且避免了溶劑的使用。為達(dá)到上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是一種二硒代氨基甲酸酯衍生物的制備方法，以二級(jí)脂肪胺衍生物中的一種、二硒化碳和鹵代烴為反應(yīng)物，在-20°C 30°C 下反應(yīng)，制得二硒代氨基甲酸酯衍生物；其中，所述二硒代氨基甲酸酯衍生物的化學(xué)通式為R2R3NH,其中R2、R3按照以下規(guī)則選擇(1)當(dāng)R2選自Cl ClO的飽和烷基中的一種時(shí)，R3選自C1 C8的飽和烷基、五元環(huán)或六元環(huán)的芳香基；(2)當(dāng)R3選自Cl ClO的飽和烷基中的一種時(shí)，R2選自C1 C8的飽和烷基、五元環(huán)或六元環(huán)的芳香基；所述鹵代烴的化學(xué)通式為R1X,其中，R1選自C1 ClO的飽和烷基權(quán)利要求
1.一種二硒代氨基甲酸酯衍生物的制備方法，其特征在于，以二級(jí)脂肪胺衍生物中的一種、二硒化碳和鹵代烴為反應(yīng)物，在-20°c 30°C下反應(yīng)，制得二硒代氨基甲酸酯衍生物；其中，所述二硒代氨基甲酸酯衍生物的化學(xué)通式為R2R3NH,其中R2、R3按照以下規(guī)則選擇(1)當(dāng)R2選自Cl ClO的飽和烷基中的一種時(shí)，R3選自C1 C8的飽和烷基、五元環(huán)或六元環(huán)的芳香基；(2)當(dāng)R3選自Cl ClO的飽和烷基中的一種時(shí)，R2選自C1 C8的飽和烷基、五元環(huán)或六元環(huán)的芳香基；所述鹵代烴的化學(xué)通式為R1X,其中，R1選自C1 ClO的飽和烷基、 g2式中，r4、r5、r6分別選自:C1 Cio的飽和烷基、五元環(huán)或六元環(huán)的芳香基；X為鹵素。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述二硒代氨基甲酸酯衍生物的制備方法，其特征在于，R2、R3按照以下規(guī)則選擇(1)當(dāng)R2選自甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基或癸基中的一種時(shí)，R3選自甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、戊基、己基、庚基、辛基、苯基、吡啶基、吡咯基、噻吩基、呋喃基；(2)當(dāng)R3選自甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基或癸基中的一種時(shí)，R2選自甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、戊基、己基、庚基、辛基、苯基、吡啶基、吡咯基、噻吩基、呋喃基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述二硒代氨基甲酸酯衍生物的制備方法，其特征在于，所述Cl ClO的飽和烷基包括甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述二硒代氨基甲酸酯衍生物的制備方法，其特征在于，所述五元環(huán)或六元環(huán)的芳香基包括苯基、吡啶基、吡咯基、噻吩基、呋喃基。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述二硒代氨基甲酸酯衍生物的制備方法，其特征在于，X選自氯、 溴、碘中的一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述二硒代氨基甲酸酯衍生物的制備方法，其特征在于，反應(yīng)時(shí)間為10 30分鐘。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述二硒代氨基甲酸酯衍生物的制備方法，其特征在于，所述二級(jí)胺衍生物與二硒化碳的摩爾比為2.0 2. 5 1。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述二硒代氨基甲酸酯衍生物的制備方法，其特征在于，所述鹵代烴與二硒化碳物質(zhì)的量的配比為1.2 1 1。
全文摘要
本發(fā)明涉及有機(jī)合成和高分子化學(xué)領(lǐng)域，具體涉及一種合成二硒代氨基甲酸酯衍生物的方法，以二級(jí)脂肪胺衍生物中的一種、二硒化碳和鹵代烴為反應(yīng)物，在-20℃~30℃下反應(yīng)，制得二硒代氨基甲酸酯衍生物；本發(fā)明所述合成二硒代氨基甲酸酯衍生物的方法具有反應(yīng)迅速，操作簡(jiǎn)便，反應(yīng)可“一鍋化”進(jìn)行，產(chǎn)率高的優(yōu)點(diǎn)，反應(yīng)物的種類(lèi)多樣，生成了結(jié)構(gòu)新穎的二硒代氨基甲酸酯衍生物，并且該反應(yīng)體系不需要加入有機(jī)溶劑，經(jīng)濟(jì)環(huán)保。
文檔編號(hào)C07B47/00GK102367216SQ201110385000
公開(kāi)日2012年3月7日 申請(qǐng)日期2011年11月28日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月28日
發(fā)明者周年琛, 張偉, 張正彪, 朱健, 朱秀林, 潘向強(qiáng), 程振平 申請(qǐng)人:蘇州大學(xué)