專利名稱：一種煙用吡喃酮香精、其制備方法與用途的制作方法
一種煙用吡喃酮香精、其制備方法與用途
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化工合成技術(shù)領(lǐng)域。更具體地，本發(fā)明涉及一種吡喃酮化合物的制備方法，還涉及所述的吡喃酮化合物及其用途。
背景技術(shù)：
吡喃酮類化合物是一類含有不飽和鍵的六元環(huán)內(nèi)酯物質(zhì)，在很多天然產(chǎn)物以及各種菌類代謝物中可分離得到的。該類化合物存在于很多具有生物效應(yīng)的天然產(chǎn)物中，在諸如抗生素、抗真菌素、天然植物中均可發(fā)現(xiàn)。研究發(fā)現(xiàn)，具有2-吡喃酮環(huán)的許多化合物具有多種生物活性，在抗炎、抗腫瘤、抗病毒治療等方面表現(xiàn)出重要的作用，一些2-吡喃酮類化合物具有天然芬香味，可進(jìn)一步合成乙基麥芽酚，廣泛用于食品、日化、煙草中。國(guó)內(nèi)有學(xué)者(陳雄，楊華武，黎艷玲等)報(bào)道，國(guó)內(nèi)香料行業(yè)嘗試人工合成八氫苯并吡喃-2-酮，該物質(zhì)以奶香、干草香、豆香、甜香特征香氣為主，目前仍未用于食品及煙草等行業(yè)。該物質(zhì)合成方法主要是通過催化氫化香豆素法，以及環(huán)己酮烯胺化、丙烯酸酯加成環(huán)化制備法來實(shí)現(xiàn)的。目前，催化氫化香豆素法存在氫化不完全、產(chǎn)物易混有原料以及產(chǎn)物提純困難等缺陷。環(huán)己酮烯胺法制備3-(2-氧代環(huán)己基)丙酸酯需在無水條件下反應(yīng)，操作繁瑣且易導(dǎo)致終產(chǎn)品含胺類雜質(zhì)而香氣不符合要求。近年來，通過金屬催化丙烯酸酯環(huán)化反應(yīng)制備吡喃酮類化合物的方法受到人們普遍的關(guān)注，具體地 Koji I.，Shin T.，1997 年 6 月 17 日，US 5639893, "Process for producing octahydrocoumarins and same as a product of such process，，涉及貴金屬鎳催化體系，該體系復(fù)雜，工藝路線繁瑣，對(duì)工業(yè)化生產(chǎn)不利。因此，本發(fā)明人通過分析現(xiàn)有技術(shù)狀況，充分考慮到吡喃酮類化合物的工業(yè)合成條件、原料來源、工藝路線等因素，首次試圖采用釕金屬/ 二氯甲烷體系用于制備(士)4-異丙基-5，6- 二氫吡喃-2-酮，為香精行業(yè)提供一種新型的煙用香料及制備方法。

發(fā)明內(nèi)容[要解決的技術(shù)問題]本發(fā)明的目的是提供一種煙用吡喃酮香精(士)4-異丙基-5，6_ 二氫吡喃-2-酮化合物的制備方法。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供所述(士)4-異丙基-5，6- 二氫吡喃-2-酮化合物在生產(chǎn)香煙中作為香料的用途。[技術(shù)方案]本發(fā)明是通過下述技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的。一種煙用吡喃酮香精的制備方法，該方法步驟如下A)以摩爾比計(jì)取丁烯甲醛丙烯酰氯=1 4 6 2 6，在常壓下、溫度 20-100°C下反應(yīng)1-20小時(shí)，得到中間產(chǎn)物丙烯酸高烯丙基酯；B)步驟A)得到的中間產(chǎn)物在二氯甲烷中、在釕配合物催化劑存在下，在溫度20-60°C的回流條件下進(jìn)行催化反應(yīng)1-30小時(shí)，過濾分離除去催化劑，得到濾液，所述催化劑為[RuCl2 (PCy3) 2_ ( = CHPh)]式中PCy3代表三環(huán)己基膦配體；Wi代表苯基膦配體。C)將步驟B)的濾液進(jìn)行減壓濃縮，干燥后得到(士)4-異丙基-5，6_ 二氫吡喃-2-酮。在本發(fā)明中，術(shù)語“丁烯”選自1-丁烯、2-丁烯、2-甲基丁烯、2，3_ 二甲基-1-丁烯、2，3- 二甲基-2- 丁烯或3，3- 二甲基-1- 丁烯。根據(jù)一種優(yōu)選的實(shí)施方式，步驟B中所述催化劑的摩爾量是丙烯酸高烯丙基酯摩爾量的1-10% ；丙烯酸高烯丙基酯與二氯甲烷的重量比是1 80-1 1000。優(yōu)選地，步驟A)是在溫度40_80°C下進(jìn)行反應(yīng)5-15小時(shí)；步驟B)是在溫度 30-60°C的回流條件下進(jìn)行催化反應(yīng)10-20小時(shí)。根據(jù)本發(fā)明一種優(yōu)選的實(shí)施方式，步驟C中，所述的濃縮是在溫度40-60°C與 0. Ol-IMPa的條件下進(jìn)行的；所述的干燥是在溫度40-80°C與0. Ol-IMPa的條件下進(jìn)行的。本發(fā)明還涉及根據(jù)上述制備方法得到的(士)4-異丙基-5，6_ 二氫吡喃-2-酮煙用吡喃酮香精。本發(fā)明還涉及上述的煙用吡喃酮香精在煙草制品中的用途，特別地，在煙草制品中含有以該煙草制品總重量計(jì)0. 01-0. 10重量％ (士)4-異丙基-5，6- 二氫吡喃-2-酮化合物。下面將更詳細(xì)地描述本發(fā)明。本發(fā)明涉及(士)4-異丙基-5，6- 二氫吡喃-2-酮化合物的制備方法。該化合物的制備方法步驟如下A)讓丁烯、甲醛與丙烯酰氯按照摩爾比為1 4 6 2 6在常壓與溫度 20-100°C下進(jìn)行反應(yīng)1-20小時(shí)，生成產(chǎn)物丙烯酸高烯丙基酯。丁烯、甲醛與丙烯酰氯進(jìn)行反應(yīng)生成丙烯酸高烯丙基酯的反應(yīng)式(1)如下在本發(fā)明中，所述的丁烯應(yīng)該理解是丁烯及其甲基衍生物。丁烯有正丁烯和異丁烯，正丁烯包括1-丁烯和2-丁烯，異丁烯有順式和反式異丁烯。丁烯各異構(gòu)體的理化性質(zhì)基本相似，常態(tài)下均為無色氣體，不溶于水，溶于有機(jī)溶劑。易燃、易爆。正丁烯有微弱芳香氣味。異丁烯有不愉快臭味。丁烯甲基衍生物是丁烯氫原子被甲基取代所得到的衍生物。根據(jù)本發(fā)明，所述的丁烯選自1- 丁烯、2- 丁烯、2-甲基丁烯、2，3- 二甲基-1- 丁烯、2，3- 二甲基-2- 丁烯或3，3- 二甲基-1- 丁烯。所述的丁烯選自1-丁烯、2-丁烯、2-甲基丁烯、2，3_ 二甲基-1-丁烯或3，3_ 二甲基-1-丁烯。所述的丁烯選自1-丁烯、2-丁烯、2-甲基丁烯或2，3-二甲基-1-丁烯。
在本發(fā)明中，所使用的丁烯以及丁烯甲基衍生物都是目前市場(chǎng)上銷售的產(chǎn)品。甲醛是無色水溶液或氣體，有刺激性氣味。它為強(qiáng)還原劑，在空氣中能緩慢氧化成甲酸，能與水、乙醇、丙酮任意混溶。易燃，低毒。在本發(fā)明中，所使用的甲醛是目前市場(chǎng)上銷售的產(chǎn)品。丙烯酰氯化學(xué)性質(zhì)活潑；因其分子結(jié)構(gòu)含碳碳不飽和雙鍵和氯原子基團(tuán)而能發(fā)生多種類型的化學(xué)反應(yīng)。丙烯酰氯具有高度腐蝕性，具有度易燃性質(zhì)。丙烯酰氯對(duì)人體呼吸系統(tǒng)、眼睛、鼻部等處的刺激性較強(qiáng)，宜加強(qiáng)防護(hù)。在本發(fā)明中，所使用的丙烯酰氯是目前市場(chǎng)上銷售的產(chǎn)品。優(yōu)選地，丁烯、甲醛與丙烯酰氯在常壓與溫度40_80°C下進(jìn)行反應(yīng)5-15小時(shí)。更優(yōu)選地，丁烯、甲醛與丙烯酰氯在常壓與溫度50-60°C下進(jìn)行反應(yīng)8-12小時(shí)。丁烯、甲醛與丙烯酰氯的反應(yīng)是在三頸瓶反應(yīng)器中進(jìn)行的，這種反應(yīng)器具有控制反應(yīng)過程溫度的溫度控制器，例如上海昌卓塑料制品有限公司銷售的四氟乙烯(PTFE)三頸反應(yīng)器。B)步驟A)得到的產(chǎn)物丙烯酸高烯丙基酯在二氯甲烷中在下式釕配合物催化劑存在下，在溫度20-60°C的回流條件下進(jìn)行催化反應(yīng)1-30小時(shí)，過濾分離除去催化劑[RuCl2 (PCy3) 2_ ( = CHPh)]式中PCy3代表三環(huán)己基膦配體；Wi代表苯基膦配體。催化劑的性能是由動(dòng)力學(xué)方法測(cè)定的活性、選擇性和穩(wěn)定性。催化劑活性是催化劑提高化學(xué)反應(yīng)速率的性能的一種定量表征。選擇性是催化劑對(duì)反應(yīng)類型、平行或串聯(lián)反應(yīng)的各個(gè)反應(yīng)方向和產(chǎn)物結(jié)構(gòu)的選擇催化作用。穩(wěn)定性是催化劑對(duì)溫度、毒物、機(jī)械力、化學(xué)侵蝕、結(jié)焦積污等的抵抗能力，分別稱為耐熱穩(wěn)定性、抗毒穩(wěn)定性、機(jī)械穩(wěn)定性、化學(xué)穩(wěn)定性、抗污穩(wěn)定性。催化劑性能還包括宏觀結(jié)構(gòu)指標(biāo)和微觀結(jié)構(gòu)指標(biāo)，其中包括密度、孔隙率、比表面、機(jī)械強(qiáng)度、熱導(dǎo)率和結(jié)構(gòu)缺陷。本發(fā)明使用的催化劑具有如下性能該催化劑主要用于α，ω-鏈狀烯烴生成環(huán)狀烯烴的閉環(huán)易位反應(yīng)，該催化劑由過渡金屬鹽與主族烷基試劑或固體支撐底物混合而成，目前廣泛使用的過渡金屬有Ti、Ta、 Ru及Mo等，其中Ti及Ta等金屬配合物由于形成催化活性偏低而被逐漸淘汰，而釕金屬形成的配合物具有催化活性好，聚合物的產(chǎn)率高，空氣和水的耐受性好等優(yōu)點(diǎn)倍受青睞，未來將逐漸替代鎢、鉬類催化劑。所述釕配合物催化劑是目前市場(chǎng)上銷售的Grubbs —代催化劑產(chǎn)品，例如J&K Scientific Ltd.公司以商品名 Grubbs Catalyst I 銷售的產(chǎn)品，其 Grubbs Catalyst II 催化劑同樣適用。根據(jù)本發(fā)明，在這個(gè)反應(yīng)中，所述的釕配合物摩爾量是丙烯酸高烯丙基酯化合物的20-60 %，優(yōu)選地30-50 %，更優(yōu)選地；35-45 %。根據(jù)本發(fā)明，在這個(gè)反應(yīng)中，所述的丙烯酸高烯丙基酯化合物與二氯甲烷的重量比是 1 80-1 1000，優(yōu)選地 1 100-1 800，更優(yōu)選地 1 100-1 600。
優(yōu)選地，丙烯酸高烯丙基酯在二氯甲烷中在溫度35-60°C的回流條件下進(jìn)行催化反應(yīng)10-20小時(shí)。更優(yōu)選地，丙烯酸高烯丙基酯在二氯甲烷中在溫度40-50°C的回流條件下進(jìn)行催化反應(yīng)12-18小時(shí)。C)過濾分離得到的濾液進(jìn)行濃縮，接著進(jìn)行干燥，得到(士)4-異丙基-5，6-二氫吡喃-2-酮。反應(yīng)完成后進(jìn)行過濾分離。過濾時(shí)使用的過濾器是本技術(shù)領(lǐng)域里通常使用的各種過濾器，例如上海山姆環(huán)保設(shè)備有限公司銷售的以商品名全自動(dòng)自清洗過濾器產(chǎn)品。過濾分離得到的濾液進(jìn)行濃縮。所述的濃縮是在溫度40_60°C與0. Ol-IMPa的條件下進(jìn)行的。進(jìn)行濃縮所使用的設(shè)備是本技術(shù)領(lǐng)域里通常使用的各種濃縮設(shè)備，例如上海新拓分析儀器科技有限公司以商品名XT-NS全自動(dòng)氮吹濃縮儀以及上海田源生物技術(shù)有限公司以商品名STUART吹氮儀的產(chǎn)品。濾液濃縮后再進(jìn)行干燥。所述的干燥是在溫度40_80°C及0. Ol-IMPa的條件下進(jìn)行的。進(jìn)行干燥所使用的設(shè)備是本技術(shù)領(lǐng)域里通常使用的各種干燥設(shè)備，例如上海敏杰機(jī)械微波有限公司以商品名真空低溫連續(xù)干燥機(jī)、南京神威制藥設(shè)備公司以商品名真空干燥儀產(chǎn)品。對(duì)干燥后得到的產(chǎn)物進(jìn)行了氣相色譜法分析。氣相色譜分析使用的儀器是美國(guó)安捷倫公司6890型色譜儀。氣相色譜分析條件是采用HPINN0WAX(60mX0. 25mmX0. 25 μ m)柱子；柱溫設(shè)置為60°C (保持2min)程序升溫以2V /min升溫到180°C，再5°C /min升溫到230°C (保持 35min)；進(jìn)樣量為1 μ L ；分流比為50 1。氣相色譜分析測(cè)定得到所述產(chǎn)物的(士)4-異丙基-5，6- 二氫吡喃-2-酮含量。根據(jù)(士)4-異丙基-5，6- 二氫吡喃-2-酮含量可以按照下式計(jì)算出本發(fā)明方法的產(chǎn)率產(chǎn)率=(實(shí)際產(chǎn)物重量X含量/理論產(chǎn)物重量)X 100%。本發(fā)明還涉及采用本發(fā)明方法所得到的(士)4-異丙基-5，6_ 二氫吡喃-2-酮煙用吡喃酮香精。本發(fā)明還涉及所述的煙用吡喃酮香精在煙草制品中的用途，其特征在于煙草制品含有以該煙草制品總重量計(jì)0. 01-0. 10重量％ (士)4-異丙基-5，6- 二氫吡喃-2-酮化合物。在本發(fā)明中，所述的煙草制品是卷煙、雪茄煙、煙絲或復(fù)烤煙葉?？梢砸勒粘Ｒ?guī)加香工藝程序噴灑在煙絲或涂布在煙草薄片上，然后在恒溫恒濕箱中平衡48小時(shí)，再打煙或切絲打煙制成煙支，最后進(jìn)行感官評(píng)吸鑒定。所述的感官評(píng)吸鑒定方法是由本公司即華寶香精香料公司的五位煙用調(diào)香師組成評(píng)定小組，采用暗評(píng)方法，按照本公司建立的香氣質(zhì)、量、諧調(diào)、雜氣、刺激、勁頭和余味六項(xiàng)指標(biāo)等級(jí)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行質(zhì)量評(píng)定，以便比較現(xiàn)有香精與本發(fā)明煙用吡喃酮香精對(duì)煙草制品品質(zhì)的影響。本發(fā)明煙用香料能夠非常顯著地提升煙草制品的品質(zhì)。[有益效果]
本發(fā)明的有益效果是本發(fā)明為煙用香精行業(yè)提供一種新型煙用吡喃酮香料，該產(chǎn)品能夠非常顯著地提升煙草制品的品質(zhì)，煙氣柔和、細(xì)膩，協(xié)調(diào)性獲得很大改善；還提供了一種制備方法，該方法反應(yīng)條件溫和，在常壓下進(jìn)行操作簡(jiǎn)便安全，原料易得，反應(yīng)選擇性高，反應(yīng)收率較高，催化劑易于分離循環(huán)使用。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例1 本發(fā)明煙用吡喃酮香料的制備A)在IOOml帶有冷凝管和攪拌器的三口瓶中，加入50mmol 2，3_ 二甲基丁烯、 IOOmmol甲醛、50mmol丙烯酰氯，攪拌均勻，在常壓與加熱溫度80°C下進(jìn)行反應(yīng)10小時(shí)，生
成產(chǎn)物丙烯酸高烯丙基酯；B)步驟A)得到的產(chǎn)物丙烯酸高烯丙基酯在5mol 二氯甲烷中在5mmol下式釕配合物催化劑存在下，在溫度40°C的回流條件下進(jìn)行催化反應(yīng)20小時(shí)，過濾分離除去催化劑[RuCl2 (PCy3) 2_ ( = CHPh)]式中PCy3代表三環(huán)己基膦配體；Wi代表苯基膦配體。C)過濾分離得到的濾液在溫度40°C與0. 05MPa的條件下進(jìn)行濃縮，接著在溫度 60°C與0. IMPa的條件下進(jìn)行干燥，得到的產(chǎn)物在說明書中描述的條件下進(jìn)行氣相色譜法分析。氣相色譜分析使用的儀器是美國(guó)安捷倫公司6890型色譜儀。氣相色譜分析條件是采用HPINN0WAX(60mX0. 25mmX0. 25 μ m)柱子；柱溫設(shè)置為60°C (保持2min)程序升溫以2V /min升溫到180°C，再5°C /min升溫到230°C (保持 35min)；進(jìn)樣量為1 μ L ；分流比為50 1。氣相色譜分析測(cè)定得到所述產(chǎn)物的(士)4-異丙基-5，6- 二氫吡喃-2-酮含量是 56%。根據(jù)(士)4-異丙基-5，6- 二氫吡喃-2-酮含量按照下式計(jì)算出本實(shí)施例實(shí)施產(chǎn)率是64% 產(chǎn)率=(實(shí)際產(chǎn)物重量X含量/理論產(chǎn)物重量)X 100%。按照煙草總重量萬分之五的比例，把制得的煙用吡喃酮香精添加到金圣煙絲中按照說明書中說明的方法進(jìn)行評(píng)吸，結(jié)果表明該產(chǎn)品能夠很好的提升煙氣的品質(zhì)，煙氣柔和、 細(xì)膩，協(xié)調(diào)性都有很大的改善。實(shí)施例2 本發(fā)明煙用吡喃酮香料的制備按照與實(shí)施例1同樣方式進(jìn)行實(shí)施，只是丁烯、甲醛與丙烯酰氯的摩爾比是 1 4 2、1 6 6 與 1 10 10。氣相色譜分析測(cè)定得到所述產(chǎn)物的(士)4-異丙基-5，6- 二氫吡喃-2-酮含量分別是 55%、54%、57%。根據(jù)(士)4-異丙基-5，6_ 二氫吡喃-2-酮含量按照下式計(jì)算出本實(shí)施例實(shí)施產(chǎn)率分別是62%、64%、65%。
按照煙草總重量萬分之六的比例，把制得的煙用吡喃酮香精添加到金圣煙絲中按照說明書中說明的方法進(jìn)行評(píng)吸，結(jié)果表明該產(chǎn)品能夠很好的提升煙氣的品質(zhì)，煙氣柔和、 細(xì)膩，協(xié)調(diào)性都有很大的改善。實(shí)施例3 本發(fā)明煙用吡喃酮香料的制備按照與實(shí)施例1同樣方式進(jìn)行實(shí)施，不同的只是釕配合物摩爾量是丙烯酸高烯丙基酯化合物的1%、3%、5%或10%。氣相色譜分析測(cè)定得到所述產(chǎn)物的(士)4-異丙基-5，6- 二氫吡喃-2-酮含量分別是 50%,52%,55%,57%0根據(jù)(士)4-異丙基-5，6- 二氫吡喃-2-酮含量按照下式計(jì)算出本實(shí)施例實(shí)施產(chǎn)率分別是61%、63%、66%、65%。按照煙草總重量萬分之四的比例，把制得的煙用吡喃酮香精添加到金圣煙絲中按照說明書中說明的方法進(jìn)行評(píng)吸，結(jié)果表明該產(chǎn)品能夠很好的提升煙氣的品質(zhì)，煙氣柔和、 細(xì)膩，協(xié)調(diào)性都有很大的改善。實(shí)施例4 本發(fā)明煙用吡喃酮香料的制備按照與實(shí)施例1同樣方式進(jìn)行實(shí)施，不同的只是丙烯酸高烯丙基酯化合物與二氯甲燒的重量比是 1 80、1 200,1 600,1 800 與 1 1000。氣相色譜分析測(cè)定得到所述產(chǎn)物的(士)4-異丙基-5，6- 二氫吡喃-2-酮含量分別是 52%,55%,54%,55%,55%o根據(jù)(士)4-異丙基-5，6- 二氫吡喃-2-酮含量按照下式計(jì)算出本實(shí)施例實(shí)施產(chǎn)率分別是 61%、63%、64%、66%、65%。按照煙草總重量萬分之五的比例，把制得的煙用吡喃酮香精添加到金圣煙絲中按照說明書中說明的方法進(jìn)行評(píng)吸，結(jié)果表明該產(chǎn)品能夠很好的提升煙氣的品質(zhì)，煙氣柔和、 細(xì)膩，協(xié)調(diào)性都有很大的改善。實(shí)施例5 本發(fā)明煙用吡喃酮香料的制備按照與實(shí)施例1同樣方式進(jìn)行實(shí)施，不同的只是丁烯、甲醛與丙烯酰氯在溫度40、 50、60、80°C下分別進(jìn)行反應(yīng)15、12、8、5小時(shí)。氣相色譜分析測(cè)定得到所述產(chǎn)物的(士)4-異丙基-5，6- 二氫吡喃-2-酮含量分別是 54%,51%,50%,55%0根據(jù)(士)4-異丙基-5，6- 二氫吡喃-2-酮含量按照下式計(jì)算出本實(shí)施例實(shí)施產(chǎn)率分別是 65%、63%、60%、63%。按照煙草總重量萬分之五的比例，把制得的煙用吡喃酮香精添加到金圣煙絲中按照說明書中說明的方法進(jìn)行評(píng)吸，結(jié)果表明該產(chǎn)品能夠很好的提升煙氣的品質(zhì)，煙氣柔和、 細(xì)膩，協(xié)調(diào)性都有很大的改善。實(shí)施例6 本發(fā)明煙用吡喃酮香料的制備按照與實(shí)施例1同樣方式進(jìn)行實(shí)施，不同的只是丙烯酸高烯丙基酯在二氯甲烷中在溫度40、45、50、60°C的回流條件下分別進(jìn)行催化反應(yīng)12、20、18、10小時(shí)。氣相色譜分析測(cè)定得到所述產(chǎn)物的(士)4-異丙基-5，6- 二氫吡喃-2-酮含量分別是 51%、55%、53%、56%。根據(jù)(士)4-異丙基-5，6-二氫吡喃-2-酮含量按照下式計(jì)算出本實(shí)施例實(shí)施產(chǎn)率分別是 63%、61%、67%、66%。 按照煙草總重量萬分之五的比例，把制得的煙用吡喃酮香精添加到金圣煙絲中按照說明書中說明的方法進(jìn)行評(píng)吸，結(jié)果表明該產(chǎn)品能夠很好的提升煙氣的品質(zhì)，煙氣柔和、 細(xì)膩，協(xié)調(diào)性都有很大的改善。
權(quán)利要求
1.一種煙用吡喃酮香精的制備方法，其特征在于該方法步驟如下A)以摩爾比計(jì)取丁烯甲醛丙烯酰氯=1 4 6 2 6，在常壓下、溫度 20-100°C下反應(yīng)1-20小時(shí)，得到中間產(chǎn)物丙烯酸高烯丙基酯；B)步驟A)得到的中間產(chǎn)物在二氯甲烷中、在釕配合物催化劑存在下，在溫度20-60°C 的回流條件下進(jìn)行催化反應(yīng)1-30小時(shí)，過濾分離除去催化劑，得到濾液，所述催化劑為[RuCl2 (PCy3) 2- ( = CHPh)]式中PCy3R表三環(huán)己基膦配體；Ph代表苯基膦配體。C)將步驟B)的濾液進(jìn)行減壓濃縮，干燥后得到(士)4-異丙基-5，6-二氫吡喃-2-酮。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的丁烯選自1-丁烯、2-丁烯、2-甲基丁烯、2，3- 二甲基-1- 丁烯、2，3- 二甲基-2- 丁烯或3，3- 二甲基-1- 丁烯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于催化劑的摩爾量是丙烯酸高烯丙基酯摩爾量的1-10%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于丙烯酸高烯丙基酯與二氯甲烷的重量比是 1 80-1 1000。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟A)是在溫度40-80°C下進(jìn)行反應(yīng)5-15 小時(shí)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟B)是在溫度30-60°C的回流條件下進(jìn)行催化反應(yīng)10-20小時(shí)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于在步驟C)中，所述的濃縮是在溫度 40-60°C與0. Ol-IMPa的條件下進(jìn)行的；所述的干燥是在溫度40_80°C與0. Ol-IMPa的條件下進(jìn)行的。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)權(quán)利要求所述方法所得到的(士)4-異丙基-5，6-二氫吡喃-2-酮煙用吡喃酮香精。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的煙用吡喃酮香精在煙草制品中的用途，其特征在于煙草制品含有以該煙草制品總重量計(jì)0. 01-0. 10重量％ (士)4-異丙基-5，6-二氫吡喃-2-酮化合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及(±)4-異丙基-5，6-二氫吡喃-2-酮化合物及其制備方法與用途。該方法是以丁烯、甲醛、丙烯酰氯為原料，經(jīng)過?；?、金屬催化/二氯甲烷回流制備吡喃酮系列化合物煙用香精。本法將回流法與稀有金屬催化法有效結(jié)合，既縮短了合成時(shí)間，又較大的提高了吡喃酮的合成率，達(dá)到60％以上，高于其他化學(xué)合成工藝。本方法反應(yīng)條件溫和，污染少，原料易得，工藝簡(jiǎn)單可行。
文檔編號(hào)C07D309/32GK102516216SQ201110400630
公開日2012年6月27日 申請(qǐng)日期2011年12月6日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月6日
發(fā)明者袁毅, 谷向春 申請(qǐng)人:華寶食用香精香料(上海)有限公司