專利名稱：一種由天然氨基酸合成手性季銨鹽的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種手性季銨鹽的合成方法，尤其是涉及一種由天然氨基酸合成手性季銨鹽的方法。
背景技術(shù)：
手性季銨鹽作為相轉(zhuǎn)移催化劑，既有手性誘導作用，又有相轉(zhuǎn)移催化劑操作簡單、 反應條件溫和、成本低廉等優(yōu)點，因此愈來愈受到人們的關(guān)注。Toda等以價廉的天然氨基酸為原料，合成季銨溴鹽 CToda F, Tanaka K. Chem. Commun. 1997,12(10) :1087-1088)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的旨在提供一種由天然氨基酸合成季銨鹽的方法。本發(fā)明的具體合成路線如下
權(quán)利要求
1.一種由天然氨基酸合成手性季銨鹽的方法，其特征在于其具體合成路線如下
2.如權(quán)利要求1所述的一種由天然氨基酸合成手性季銨鹽的方法，其特征在于其具體合成步驟如下1)將氨基酸與氫化鋁鋰溶于溶劑中，攪拌，加入酸，分解所成的懸浮液經(jīng)過濾得到氨基醇；2)將氨基醇與甲醛、甲酸混合，加熱，用溶劑提純混合液，濃縮分液得中間產(chǎn)物；3)在溶劑中加入步驟幻所得的中間產(chǎn)物和碘甲烷，攪拌，將析出的黃色固體過濾，洗滌，即得目標產(chǎn)物。
3.如權(quán)利要求1所述的一種由天然氨基酸合成手性季銨鹽的方法，其特征在于在步驟 1)中，所述氨基酸與氫化鋁鋰按摩爾比為1 1 2。
4.如權(quán)利要求1所述的一種由天然氨基酸合成手性季銨鹽的方法，其特征在于在步驟 1)中，所述溶劑為乙醚；所述攪拌的時間可為M 72h。
5.如權(quán)利要求1所述的一種由天然氨基酸合成手性季銨鹽的方法，其特征在于在步驟1)中，所述酸為甲酸。
6.如權(quán)利要求1所述的一種由天然氨基酸合成手性季銨鹽的方法，其特征在于在步驟2)中，所述氨基醇與甲醛、甲酸的摩爾比為1 2 0 6)。
7.如權(quán)利要求1所述的一種由天然氨基酸合成手性季銨鹽的方法，其特征在于在步驟 2)中，所述加熱的溫度為90 100°C ；所述加熱的時間為12 15h ；所述加熱后可用堿調(diào) pH至9 11。
8.如權(quán)利要求1所述的一種由天然氨基酸合成手性季銨鹽的方法，其特征在于在步驟2)中，所述堿采用氫氧化鈉、氫氧化鉀中的一種；所述溶劑可為二氯甲烷；所述提純的方法可采用萃取提純。
9.如權(quán)利要求1所述的一種由天然氨基酸合成手性季銨鹽的方法，其特征在于在步驟3)中，所述中間產(chǎn)物與碘甲烷的摩爾比為1 1 2;所述攪拌的時間可為M 72h;所述洗滌，可采用乙醚洗滌。
10.如權(quán)利要求1所述的一種由天然氨基酸合成手性季銨鹽的方法，其特征在于在步驟3)中，所述溶劑為乙醚；所述溶劑的加入量可為溶劑中間產(chǎn)物=IOOml IOgo
全文摘要
一種由天然氨基酸合成手性季銨鹽的方法，涉及一種手性季銨鹽的合成方法。將氨基酸與氫化鋁鋰溶于溶劑中，攪拌，加入酸，分解所成的懸浮液經(jīng)過濾得到氨基醇；將氨基醇與甲醛、甲酸混合，加熱，用溶劑提純混合液，濃縮分液得中間產(chǎn)物；在溶劑中加入所得的中間產(chǎn)物和碘甲烷，攪拌，將析出的黃色固體過濾，洗滌，即得目標產(chǎn)物。在Toda等的季銨鹽合成研究基礎(chǔ)上，以液態(tài)CH3I代替極易揮發(fā)且污染嚴重CH3Br來合成手性季銨鹽，并對合成方法進行了改進。其步驟是以天然氨基酸為原料，經(jīng)LiAlH4還原、分步甲基化，生成對應的手性季銨碘鹽。操作簡便、成本低廉，綠色，適合中試放大。所得手性季銨鹽可成功應用于消旋BINOL的拆分。
文檔編號C07C229/12GK102491914SQ20111041743
公開日2012年6月13日 申請日期2011年12月12日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月12日
發(fā)明者方雪明, 章慧, 趙珺, 鄭明賢 申請人:廈門大學