專利名稱：含量99%以上天然維生素e的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及天然食品添加劑生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種含量99%以上天然維生素E的制備方法。
背景技術(shù)：
維生素E (簡稱VE)具有重要的生理功能，是人和動(dòng)物必需的營養(yǎng)素，廣泛應(yīng)用于藥品、保健品、美容護(hù)膚品、食品和飼料添加劑等行業(yè)。目前已成為國際市場上需求量和銷售額增長最快的維生素品種，與合成VE相比，天然VE又以其高活性、純天然以及安全可靠等特性，更受到人們的青睞。西方國家天然VE行業(yè)起步較早，目前在制造技術(shù)和產(chǎn)品技術(shù)水平上均領(lǐng)先于國內(nèi)企業(yè)，但由于受原料資源(食用植物油脫臭餾出物)的制約，歐美等國家產(chǎn)量的增長往往趕不上需求的增長，需要通過進(jìn)口來彌補(bǔ)市場缺口，但歐美國家對(duì)天然 VE的要求十分苛刻，對(duì)含量、純度、微量雜質(zhì)等都有嚴(yán)格質(zhì)量指標(biāo)要求。為了滿足市場需求， 研發(fā)一種含量99%以上天然維生素E的制備方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種所得產(chǎn)品的含量、純度等能滿足歐盟國家質(zhì)量要求的含量99%以上天然維生素E的制備方法。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案為采用40%的天然VE (可用大豆、菜籽或玉米等植物油脫臭餾出物提取制得)，先進(jìn)行預(yù)處理，用99%乙醇以一定比例溶解，降溫至15°C左右，過濾除去乙醇不溶物；再采用二級(jí)吸附，先用大孔吸附樹脂吸附酸性雜質(zhì)及色素等，流出液用陰離子強(qiáng)堿樹脂吸附天然 VE，再用99%乙醇洗滌陰離子強(qiáng)堿樹脂，去除不吸附甲酯等雜質(zhì)；然后用解脫劑解脫VE，洗脫液冷析至一定溫度，經(jīng)微孔過濾，去除乙醇不溶物；加入特定的脫除劑脫除多環(huán)芳香烴及吸附其它雜質(zhì)，過濾除去脫除劑后，濃縮，脫溶，最后經(jīng)三級(jí)分子蒸餾精制即得。含量99%以上天然維生素E的制備方法，包括以下步驟(A)將40%的天然VE和99%乙醇按I : 5重量比配制完全溶解，降溫至15°C左右，過濾除去乙醇不溶物，待上柱；所述的40%的天然VE重量比組成為包括d-α生育酚 4-12%, β + γ生育酚18-32%，δ生育酚4-10% (其余同)；(B)上柱吸附采用二級(jí)吸附，第一級(jí)離子柱用大孔吸附樹脂吸附，除去酸性雜質(zhì)及色素等，流出液經(jīng)第二級(jí)離子柱用陰離子強(qiáng)堿樹脂吸附，吸附天然VE ;所述的大孔吸附樹脂為D-101型大孔吸附樹脂或ΑΒ-8型大孔吸附樹脂或DM130大孔吸附樹脂；所述的陰離子強(qiáng)堿吸附樹脂為ΗΖ202型強(qiáng)堿陰離子樹脂或D204型強(qiáng)堿陰離子樹脂；(C)用99%乙醇洗滌第二級(jí)離子柱，去除不吸附甲酯等雜質(zhì)；(D)用CO2、醋酸解脫VE，解脫以后樹脂用氫氧化鉀乙醇溶液再生，備下批吸附用；(E)洗脫液經(jīng)連續(xù)冷析，溫度控制8°C左右，微孔(O. 5μ )過濾，進(jìn)一步去除乙醇不溶物；
(F)上述濾液加入一定比例特定的脫除劑，在60°C溫度恒溫下，采用外循環(huán)方式， 循環(huán)2小時(shí)，過濾去除脫除劑；所述的特定的脫除劑為活性炭、硅膠中任一種或二種以任意比例混合；所述的脫除劑加量以VE重量計(jì)4-6% ；(G)濃縮、脫溶，得到95%以上的天然VE ；(H)濃縮、脫溶液經(jīng)三級(jí)分子蒸餾，一級(jí)控制溫度150°C左右，除去低沸點(diǎn)的輕組份物質(zhì)，二級(jí)控制溫度180°C左右，三級(jí)控制溫度230°C左右，進(jìn)一步除去高沸點(diǎn)物質(zhì)即得含量99 以上成品。本發(fā)明的一種含量99%以上天然維生素E的制備方法，所得產(chǎn)品含量高，天然VE 含量> 99%，色澤< 8Gardner，多環(huán)芳香烴(PAHs)含量< 25ppb (Ippb為十億分之一)，其中輕質(zhì)部分< 20ppb,重質(zhì)部分< 5ppb,重質(zhì)部分中苯并花< 2ppb。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說明，下述各實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明，但對(duì)本發(fā)明沒有限制。實(shí)施例一取40%的天然VE200g，加99%乙醇lOOOg，溶解，降溫至15°C左右，過濾；濾液經(jīng)裝有AB-8型大孔吸附樹脂的第一級(jí)離子柱吸附，再經(jīng)裝有HZ202型強(qiáng)堿陰離子樹脂的第二級(jí)離子柱吸附，用99%乙醇洗滌第二級(jí)離子柱；用C02、醋酸解脫VE，解脫以后樹脂用氫氧化鉀乙醇溶液再生，洗脫液經(jīng)連續(xù)冷析至溫度控制8°C左右，微孔(O. 5μ )過濾；濾液加入 IOg活性炭，控制60°C恒溫下，采用外循環(huán)方式，循環(huán)2小時(shí)，過濾，濃縮脫溶；再經(jīng)三級(jí)分子蒸餾，一級(jí)控制溫度150°C左右，二級(jí)控制溫度180°C左右，三級(jí)控制溫度230°C左右即得成品。所述的40%的天然VE重量比組成為包括d-α生育酚4-12%，β + γ生育酚18_32%， δ生育酹4-10% (下同)。經(jīng)檢測天然VE含量99. I 色澤< 8Gardner,多環(huán)芳香烴 (PAHs)含量23ppb ;其中輕質(zhì)部分18ppb,重質(zhì)部分4ppb,重質(zhì)部分中苯并花< 2ppb。實(shí)施例二取40%的天然VE200g，加99%乙醇lOOOg，溶解，降溫至15°C左右，過濾；濾液經(jīng)裝有D-101型大孔吸附樹脂的第一級(jí)離子柱吸附，再經(jīng)裝有HZ202型強(qiáng)堿陰離子樹脂的第二級(jí)離子柱吸附，用99%乙醇洗滌第二級(jí)離子柱；用C02、醋酸解脫VE，解脫以后樹脂用氫氧化鉀乙醇溶液再生，洗脫液經(jīng)連續(xù)冷析至溫度控制8°C左右，微孔(0. 5μ )過濾；濾液加入IOg活性炭，控制60°C恒溫下，采用外循環(huán)方式，循環(huán)2小時(shí)，過濾，濃縮脫溶；再經(jīng)三級(jí)分子蒸餾，一級(jí)控制溫度150°C左右，二級(jí)控制溫度180°C左右，三級(jí)控制溫度230°C左右即得成品。經(jīng)檢測天然VE含量99. 2%，色澤< 8Gardner，多環(huán)芳香烴(PAHs)含量24ppb ;其中輕質(zhì)部分19ppb，重質(zhì)部分4ppb，重質(zhì)部分中苯并芘< 2ppb。實(shí)施例三取40%的天然VE200g，加99%乙醇lOOOg，溶解，降溫至15°C左右，過濾；濾液經(jīng)裝有AB-8型大孔吸附樹脂的第一級(jí)離子柱吸附，再經(jīng)裝有D204型強(qiáng)堿陰離子樹脂的第二級(jí)離子柱吸附，用99%乙醇洗滌第二級(jí)離子柱；用C02、醋酸解脫VE，解脫以后樹脂用氫氧化鉀乙醇溶液再生，洗脫液經(jīng)連續(xù)冷析至溫度控制8°C左右，微孔(0. 5μ )過濾；濾液加入 Sg活性炭，控制60°C恒溫下，采用外循環(huán)方式，循環(huán)2小時(shí)，過濾，濃縮脫溶；再經(jīng)三級(jí)分子蒸餾，一級(jí)控制溫度150°C左右，二級(jí)控制溫度180°C左右，三級(jí)控制溫度230°C左右即得成品。經(jīng)檢測天然VE含量99. 3%，色澤< 8Gardner，多環(huán)芳香烴(PAHs)含量20ppb ;其中輕質(zhì)部分18ppb,重質(zhì)部分4. 8ppb,重質(zhì)部分中苯并花< 2ppb。實(shí)施例四取40%的天然VE200g，加99%乙醇lOOOg，溶解，降溫至15°C左右，過濾；濾液經(jīng)裝有D-101型大孔吸附樹脂的第一級(jí)離子柱吸附，再經(jīng)裝有D204型強(qiáng)堿陰離子樹脂的第二級(jí)離子柱吸附，用99%乙醇洗滌第二級(jí)離子柱；用C02、醋酸解脫VE，解脫以后樹脂用氫氧化鉀乙醇溶液再生，洗脫液經(jīng)連續(xù)冷析至溫度控制8°C左右，微孔(O. 5μ )過濾；濾液加入 12g硅膠，控制60°C恒溫下，采用外循環(huán)方式，循環(huán)2小時(shí)，過濾，濃縮脫溶；再經(jīng)三級(jí)分子蒸餾，一級(jí)控制溫度150°C左右，二級(jí)控制溫度180°C左右，三級(jí)控制溫度230°C左右即得成品。經(jīng)檢測天然VE含量99. 2%，色澤彡8Gardner，多環(huán)芳香烴(PAHs)含量21ppb ;其中輕質(zhì)部分17ppb,重質(zhì)部分4. 5ppb,重質(zhì)部分中苯并花< 2ppb。實(shí)施例五取40%的天然VE150g，加99%乙醇750g，溶解，降溫至15°C左右，過濾；濾液經(jīng)裝有DM130型大孔吸附樹脂的第一級(jí)離子柱吸附，再經(jīng)裝有HZ202型強(qiáng)堿陰離子樹脂的第二級(jí)離子柱吸附，用99%乙醇洗滌第二級(jí)離子柱；用C02、醋酸解脫VE，解脫以后樹脂用氫氧化鉀乙醇溶液再生，洗脫液經(jīng)連續(xù)冷析至溫度控制8°C左右，微孔(O. 5μ )過濾；濾液加入 6g活性炭和3g硅膠，控制60°C恒溫下，采用外循環(huán)方式，循環(huán)2小時(shí)，過濾，濃縮脫溶；再經(jīng)三級(jí)分子蒸餾，一級(jí)控制溫度150°C左右，二級(jí)控制溫度180°C左右，三級(jí)控制溫度230°C 左右即得成品。經(jīng)檢測天然VE含量99. 2%，色澤彡SGardner，多環(huán)芳香烴(PAHs)含量 21ppb ;其中輕質(zhì)部分17ppb,重質(zhì)部分4. 5ppb,重質(zhì)部分中苯并花< 2ppb。實(shí)施例六取40%的天然VE150g，加99%乙醇750g，溶解，降溫至15°C左右，過濾；濾液經(jīng)裝有AB-8型大孔吸附樹脂的第一級(jí)離子柱吸附，再經(jīng)裝有HZ202型強(qiáng)堿陰離子樹脂的第二級(jí)離子柱吸附，用99%乙醇洗滌第二級(jí)離子柱；用C02、醋酸解脫VE，解脫以后樹脂用氫氧化鉀乙醇溶液再生，洗脫液經(jīng)連續(xù)冷析至溫度控制8°C左右，微孔(0.5μ)過濾；濾液加入Sg 活性炭和Ig硅膠，控制60°C恒溫下，采用外循環(huán)方式，循環(huán)2小時(shí)，過濾，濃縮脫溶；再經(jīng)三級(jí)分子蒸餾，一級(jí)控制溫度150°C左右，二級(jí)控制溫度180°C左右，三級(jí)控制溫度230°C左右即得成品。經(jīng)檢測天然VE含量99. 1%,色澤< 8Gardner,多環(huán)芳香烴(PAHs)含量24ppb ； 其中輕質(zhì)部分17ppb，重質(zhì)部分4. 2ppb,重質(zhì)部分中苯并芘< 2ppb。實(shí)施例七取40%的天然VElOOg，加99%乙醇500g，溶解，降溫至15°C左右，過濾；濾液經(jīng)裝有D-101型大孔吸附樹脂的第一級(jí)離子柱吸附，再經(jīng)裝有HZ202型強(qiáng)堿陰離子樹脂的第二級(jí)離子柱吸附，用99%乙醇洗滌第二級(jí)離子柱；用C02、醋酸解脫VE，解脫以后樹脂用氫氧化鉀乙醇溶液再生，洗脫液經(jīng)連續(xù)冷析至溫度控制8°C左右，微孔(0. 5μ )過濾；濾液加入 3g活性炭和3g硅膠，控制60°C恒溫下，采用外循環(huán)方式，循環(huán)2小時(shí)，過濾，濃縮脫溶；再經(jīng)三級(jí)分子蒸餾，一級(jí)控制溫度150°C左右，二級(jí)控制溫度180°C左右，三級(jí)控制溫度230°C 左右即得成品。經(jīng)檢測天然VE含量99. 1%，色澤彡SGardner，多環(huán)芳香烴(PAHs)含量 23ppb ;其中輕質(zhì)部分19ppb,重質(zhì)部分4. 5ppb,重質(zhì)部分中苯并花< 2ppb。
實(shí)施例八取40%的天然VElOOg，加99%乙醇500g，溶解，降溫至15°C左右，過濾；濾液經(jīng)裝有D-101型大孔吸附樹脂的第一級(jí)離子柱吸附，再經(jīng)裝有D204型強(qiáng)堿陰離子樹脂的第二級(jí)離子柱吸附，用99%乙醇洗滌第二級(jí)離子柱；用C02、醋酸解脫VE，解脫以后樹脂用氫氧化鉀乙醇溶液再生，洗脫液經(jīng)連續(xù)冷析至溫度控制8°C左右，微孔(O. 5μ )過濾；濾液加入3g 活性炭和2g硅膠，控制60°C恒溫下，采用外循環(huán)方式，循環(huán)2小時(shí)，過濾，濃縮脫溶；再經(jīng)三級(jí)分子蒸餾，一級(jí)控制溫度150°C左右，二級(jí)控制溫度180°C左右，三級(jí)控制溫度230°C左右即得成品。經(jīng)檢測天然VE含量99. 2%，色澤彡8Gardner，多環(huán)芳香烴(PAHs)含量20ppb ； 其中輕質(zhì)部分18ppb，重質(zhì)部分4. lppb，重質(zhì)部分中苯并芘< 2ppb。
權(quán)利要求
1.一種含量99%以上天然維生素E的制備方法，其特征在于，包括以下步驟(A)將40%的天然VE和99%乙醇按I: 5重量比配制完全溶解，降溫至15°C左右，過濾；(B)上柱吸附采用二級(jí)吸附，第一級(jí)離子柱用大孔吸附樹脂吸附，除去酸性雜質(zhì)及色素等，流出液經(jīng)第二級(jí)離子柱用陰離子強(qiáng)堿樹脂吸附，吸附天然VE ;所述的大孔吸附樹脂為D-101型大孔吸附樹脂或AB-8型大孔吸附樹脂或DM130大孔吸附樹脂；所述的陰離子強(qiáng)堿吸附樹脂為HZ202型強(qiáng)堿陰離子樹脂或D204型強(qiáng)堿陰離子樹脂；(C)用99%乙醇洗滌第二級(jí)離子柱；(D)用CO2、醋酸解脫VE，解脫以后樹脂用氫氧化鉀乙醇溶液再生；(E)洗脫液經(jīng)連續(xù)冷析，溫度控制8°C左右，微孔(0.5μ)過濾；(F)上述濾液加入一定比例特定的脫除劑，在60°C溫度恒溫下，采用外循環(huán)方式，循環(huán) 2小時(shí)，過濾；所述的特定的脫除劑為活性炭、硅膠中任一種或二種以任意比例混合；所述的脫除劑加量以VE重量計(jì)4-6% ；(G)濃縮、脫溶；(H)濃縮、脫溶液經(jīng)三級(jí)分子蒸餾，一級(jí)控制溫度150°C左右，二級(jí)控制溫度180°C左右，三級(jí)控制溫度230°C左右即得成品。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種含量99%以上天然維生素E的制備方法，其特征在于， 所述的40%的天然VE重量比組成為包括d-α生育酚4-12%，β + γ生育酚18_32%，δ 生育酚4-10%。
全文摘要
含量99％以上天然維生素E的制備方法，采用40％的天然VE，用99％乙醇以一定比例溶解，降溫至15℃左右，過濾除去乙醇不溶物；再采用二級(jí)吸附，先用大孔吸附樹脂吸附酸性雜質(zhì)及色素等，流出液用陰離子強(qiáng)堿樹脂吸附天然VE，再用99％乙醇洗滌陰離子強(qiáng)堿樹脂，去除不吸附甲酯等雜質(zhì)；然后用解脫劑解脫VE，洗脫液冷析至一定溫度，經(jīng)微孔過濾，去除乙醇不溶物；加入特定的脫除劑脫除多環(huán)芳香烴及吸附其它雜質(zhì)，過濾除去脫除劑后，濃縮，脫溶，最后經(jīng)三級(jí)分子蒸餾精制即得。本發(fā)明所得產(chǎn)品的含量、純度等能滿足歐盟國家質(zhì)量要求的含量99％以上天然維生素E的制備方法。
文檔編號(hào)C07D311/72GK102584769SQ201110428798
公開日2012年7月18日 申請(qǐng)日期2011年12月20日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月20日
發(fā)明者陸定賢, 黃茂清 申請(qǐng)人:浙江華源制藥科技開發(fā)有限公司