專利名稱：一種雙官能度苯基茚滿光引發(fā)劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及光引發(fā)劑技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及ー種雙官能度苯基茚滿光引發(fā)劑的制備方法。
背景技術(shù)：
光引發(fā)劑是UV光固化體系的重要組成部分，它使配方體系在光源照射下，低聚物和活 性稀釋劑迅速發(fā)生交聯(lián)固化反應(yīng)，是光固化速率和光固化程度的重要決定因素之一。光引 發(fā)劑廣泛用于涂料、印刷油墨、電子電路制造以及牙科修復(fù)等領(lǐng)域。這種雙官能度光引發(fā)劑
與傳統(tǒng)的單官能光引發(fā)劑比較主要具有如下優(yōu)點 有較大的分子量，能夠降低光引發(fā)
劑分子及其光解產(chǎn)物從固化產(chǎn)品中的遷移其光解產(chǎn)物可能有較低的揮發(fā)性，從而緩解
在光固化過程以及光固化后的氣味問題; 在一分子光引發(fā)劑中有兩個光活性基團(tuán)，它們 之間的協(xié)同作用，能夠提高其光引發(fā)效率。本發(fā)明所合成的光引發(fā)劑就是ー種雙官能光引發(fā)劑，它是包含兩個同分異構(gòu)體 2-羥基-I-{3- [4-(2-羥基-2-甲基-丙?；?-苯基]-1，1,3-三甲基-茚-5-基}-2-甲 基丙酮(I c)和2-羥基-I-U- [4- (2-羥基-2-甲基-丙酰基)-苯基]-1，3，3-三甲 基-茚-5-基}-2-甲基丙酮(II c)的混合物，結(jié)構(gòu)式分別如下所示
權(quán)利要求
1.雙官能度苯基茚滿光引發(fā)劑的制備方法，其特征在于按照下述步驟進(jìn)行(1)1,1,3-二甲基_3_苯基卻滿的制備稱取一定量的lewis酸及適量溶劑于容器中，將AMS緩慢滴加到反應(yīng)體系中，控制溫度在 8(Tl30°C，反應(yīng) 6h ；(2)l-[3-(4-異丁苯基)]-1，1，3-三甲基-茚-5-基]-2-甲基丙酮和1_[1_ (4-異丁苯基)]-1，3，3-三甲基-茚-5-基]-2-甲基丙酮的制備步驟(I)反應(yīng)結(jié)束后，再在其中加入一定量的異丁酰氯和適量溶劑，另外分批加入反應(yīng)摩爾量的三氯化鋁，控制溫度在(Tl5°C，反應(yīng)5h ;反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)料液倒入鹽酸和冰水的混合物中，攪拌，靜置分層，棄去水層，再用水洗至中性，無水硫酸鎂干燥，最后旋蒸除去溶劑得到產(chǎn)品；(3)2-羥基-1-{3_ [4- (2-羥基-2-甲基-丙酰基)-苯基]-1，1，3-三甲基-茚-5-基}-2_甲基丙酮和2-羥基-I-U- [4- (2-羥基-2-甲基-丙?；?-苯基]-I, 3，3-三甲基-茚-5-基} -2-甲基丙酮的制備稱取一定量的1-[3- (4-異丁苯基)]_1，1，3-三甲基-茚-5-基]-2-甲基丙酮和 1_[1_ (4-異丁苯基)]_1，3, 3- 二甲基-卻-5-基]-2_甲基丙酮混合物、四氯化碳、相轉(zhuǎn)移催化劑、固體氫氧化鈉和適量溶劑于四口燒瓶中，在7(T80°C下反應(yīng)7h，反應(yīng)結(jié)束后用甲苯萃取分去水層，有機(jī)相用水洗至中性，再用無水硫酸鎂干燥，最后旋蒸除去溶劑得到產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的雙官能度苯基茚滿光引發(fā)劑的制備方法，其特征在于其中步驟(I)所述的催化劑lewis酸為三氯化鋁、氯化鋅或氯化鐵；其中步驟(I)所述的AMS和三氯化鋁的質(zhì)量比為I :0. 005^0. 05，其中步驟(I)所述的溶劑為二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯、苯或氯苯。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的雙官能度苯基茚滿光引發(fā)劑的制備方法，其特征在于其中步驟(2) AMS、異丁酰氯、三氯化鋁的摩爾比為I :1. (Tl. 8 :1. (Tl. 8。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的雙官能度苯基茚滿光引發(fā)劑的制備方法，其特征在于其中步驟(3)中 η (I a+ II a) n (四氯化碳)n (氫氧化鈉)=1 :2· O 8· O :4. O 14. O ；其中步驟(3)中相轉(zhuǎn)移催化劑為四丁基溴化銨、四丙基溴化銨或四丁基硫酸氫銨；其中步驟(3)中溶劑為氯代烷、甲苯、苯或二甲苯。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的雙官能度苯基茚滿光引發(fā)劑的制備方法，其特征在于其中步驟(I)所述的催化劑lewis酸為三氯化鋁；其中步驟(I)所述的AMS和三氯化鋁的質(zhì)量比為 I 0. 01 O. 02。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的雙官能度苯基茚滿光引發(fā)劑的制備方法，其特征在于其中步驟(2)中AMS、異丁酰氯、三氯化鋁的摩爾比為I :1. (Tl. 2 :1. (Tl. 2。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的雙官能度苯基茚滿光引發(fā)劑的制備方法，其特征在于其中步驟(3)溶劑為四氯化碳。
全文摘要
本發(fā)明一種雙官能度苯基茚滿光引發(fā)劑的制備方法，涉及光引發(fā)劑技術(shù)領(lǐng)域。提供了一種路線短、收率高、成本低、便于工業(yè)化生產(chǎn)的制備方法以工業(yè)副產(chǎn)AMS為起始原料，采用“一鍋二步法”直接得到Ⅰa和Ⅱa，隨后對酮類化合物直接進(jìn)行羥基化反應(yīng)制得目標(biāo)產(chǎn)物Ⅰc和Ⅱc。整個過程僅3步反應(yīng)，并且前兩步反應(yīng)采用“一鍋法”完成，所用原材料廉價易得，大大簡化了操作，降低了生產(chǎn)成本。
文檔編號C07C45/64GK102603509SQ201110429249
公開日2012年7月25日 申請日期2011年12月20日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月20日
發(fā)明者于培培, 宋國強(qiáng), 王道生, 金曉蓓, 陳昕 申請人:常州大學(xué)