專利名稱：取代苯并噻唑類化合物或其鹽酸鹽的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種取代苯并噻唑類化合物或其鹽酸鹽的制備方法。
背景技術(shù)：
2-氨基-4-甲基(或氯)苯并噻唑(II)或其相應前體2-氨基-4-甲基(或氯)苯并噻唑鹽酸鹽(II ’)，是一種在醫(yī)藥、顏料、染料等精細化工產(chǎn)品，以及如除草劑草除靈、廣譜殺菌劑三環(huán)唑等農(nóng)藥生產(chǎn)中的重要中間體。其制備方法中，US4435576披露一種將鄰甲苯基硫脲懸浮于二氯甲烷溶劑中，于低溫下通入氯氣環(huán)合形成2-氨基-4-甲基苯并噻唑鹽酸鹽 (II，)后，再經(jīng)苛性堿處理得到2-氨基-4-甲基苯并噻唑(II)，收率89%。CS164118及《農(nóng)藥》1997，(10)和1996年第二期《廣西化工》1996，(2)等文獻中，分別都報道了以鄰氯苯基硫脲或鄰甲苯基硫脲為原料，在含水的氯苯反應介質(zhì)體系中，通入氯氣環(huán)合形成相應的 2-氨基-4-氯(或甲基)苯并噻唑，收率為809Γ90%。該方法雖應是一種簡便、低排放、安全、 綠色的制備方法，但自該方法提出后至今的數(shù)十年中，卻仍少有工業(yè)化實施的報道。其主要原因，是所用原料2-氯(或甲基)苯基硫脲在通入氯氣后的反應過程中，均會出現(xiàn)嚴重的物料粘結(jié)聚團現(xiàn)象，并同時伴隨有大量的焦油物形成，從而導致其反應難以繼續(xù)和設備運行及后處理上的困難，使其實際收率難以達到相應報道的水平。
權(quán)利要求
1.取代苯并噻唑類化合物或其鹽酸鹽的制備方法，以式(I)為原料，以氯苯為反應介質(zhì)體系，在氯氣作用下制備得到2-氨基-4-取代苯并噻唑鹽酸鹽(II ’)，或進一步再于堿性條件下得到相應的2-氨基-4-取代苯并噻唑(II )，反應過程如下所示，式中的Y為Cl或 CH3,其特征是反應在體系中混合有相對于反應體系為惰性的非離子型分散劑或陽離子型分散劑的條件下進行
2.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是所說的非離子型分散劑是指具備單獨分散功能或兼具潤濕和分散功能的非離子型表面活性劑。
3.所說的陽離子型分散劑是指具備單獨分散功能或兼具潤濕和分散功能的陽離子型表面活性劑等有機物質(zhì)。
4.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是所說的反應體系中，原料(I)與分散劑材料用量的質(zhì)量比為200:(廣15)。
5.如權(quán)利要求1至3之一所述的制備方法，其特征是所說的非離子型分散劑為烷基酚聚氧乙烯醚、芐基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸酯、脂肪酸酯聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚材料中的至少一種。
6.如權(quán)利要求1至3之一所述的制備方法，其特征是所說的陽離子型分散劑為烷基季銨鹽、烷基芐基季銨鹽中的至少一種。
全文摘要
取代苯并噻唑類化合物或其鹽酸鹽的制備方法，以式(Ⅰ)為原料，以氯苯為反應介質(zhì)體系，在氯氣作用下制備得到2-氨基-4-取代苯并噻唑鹽酸鹽(Ⅱ')，或進一步再于堿性條件下得到相應的2-氨基-4-取代苯并噻唑(Ⅱ)，反應過程如下所示，式中的Y為Cl或CH3，其反應是在體系中混合有相對于反應體系為惰性的非離子型分散劑、陽離子型分散劑等材料的條件下進行。該方法可滿意地解決和避免了反應中出現(xiàn)的物料凝集聚團及大量焦油形成的問題，使產(chǎn)品純度及收率均能穩(wěn)定保持≥90%，為實現(xiàn)該方法的規(guī)?；I(yè)生產(chǎn)提供了一種可行和理想的方式。
文檔編號C07D277/82GK102532056SQ20111043926
公開日2012年7月4日 申請日期2011年12月26日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月26日
發(fā)明者宋劍鋒, 楊建瑜, 舒曉紅, 鄺輝, 鄒冬梅 申請人:四川省化學工業(yè)研究設計院