專利名稱：制備富含新型對(duì)薄荷烷化合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備富含新型對(duì)薄荷烷化合物的方法，其為香精和香料工業(yè)中有用的中間體。
背景技術(shù)：
生理冷卻化合物，或冷卻劑，是許多消費(fèi)品中普遍存在的成分，例如口香糖、牙膏、 漱口劑、洗發(fā)劑、乳液及其他食品和化妝品。用化學(xué)方式激發(fā)人類的冷感受器，它們引發(fā)消費(fèi)者產(chǎn)生令人愉快的降溫和清涼感受，提高產(chǎn)品的整體吸引力。已知的冷卻劑包括醇、二醇、醚、酯、酮酯、縮酮、羧酰胺及其他化合物(參見(jiàn)，例如 Erman, Perfumer & Flavorist 32 (2007) 20，和 Leffingwell，“冷卻成分和它們的作用機(jī)理(Cooling Ingredients and Their Mechanism of Action)，，，化妝品科學(xué)和技術(shù)手冊(cè) (Handbook of Cosmetic Science andTechnology),第 3 自版·(2009), pp. 661-675。在羧酰胺冷卻劑中，N-取代的對(duì)薄荷烷-3-羧酰胺，這里以“ WS-3 ”、“ WS-5 ” 和“G-180”為例，由于其在消費(fèi)品中杰出的冷卻力和性能而尤為重要。WS-3和WS-5由 Wilkinson Sword Ltd.首先合成(參見(jiàn)，例如美國(guó)專利 4，150，052)。G-180 由 Givaudan SA 在晚得多的時(shí)候合成(美國(guó)專利7，414，152)。所有這些典型的冷卻劑均為對(duì)薄荷烷-3-羧酸的衍生物，即已知的WS-1，該物質(zhì)是它們合成的起始材料。WS-I首先轉(zhuǎn)化為其的酰氯 WS-1-C1，一般采用亞硫酰氯或三氯化磷，然后通過(guò)酰氯與相應(yīng)胺的反應(yīng)轉(zhuǎn)化為N-取代酰胺(方案1)。該方案也顯示了通過(guò)薄荷基氯化鎂的羰基化接著水解合成WS-I (英國(guó)專利 1,392,907, "Rowsell")ο
權(quán)利要求
1.一種制備富含新型對(duì)薄荷烷中間體的方法，包括使式(I)的氧雜螺化合物
2.如權(quán)利要求ι所述的方法，其中所述路易斯酸選自氯化鋅、溴化鋅、三氟化硼、高氯酸鋰、三氯化鐵和四氯化錫。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其中新型對(duì)薄荷烷-3-醛與常規(guī)對(duì)薄荷烷-3-醛的摩爾比大于2。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其中氧化所述醛混合物以得到相應(yīng)常規(guī)對(duì)薄荷烷-3-羧酸和新型對(duì)薄荷烷-3-羧酸的混合物。
5.如權(quán)要求4所述的方法，其中所述氧化在需氧條件下進(jìn)行。
6.如權(quán)利要求4所述的方法，其中將所述對(duì)薄荷烷-3-羧酸的混合物轉(zhuǎn)化為酯或酰胺的混合物。
7.如權(quán)利要求6所述的方法，其中所述酯或酰胺的混合物包含常規(guī)(IV)和新型(V)異構(gòu)體
8.如權(quán)利要求7所述的方法，其中R為2-羥基乙基或2，3-二羥基丙基。
9.如權(quán)利要求7所述的方法，其中R1為乙基、乙氧基羰基甲基或4-氰基甲基苯基。
10.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述反應(yīng)在溶劑存在下進(jìn)行。
11.由權(quán)利要求1所述方法制備的醛混合物。
12.由權(quán)利要求4的方法制備的富含新型羧酸的混合物。
13.由權(quán)利要求6的方法制備的富含新型酯或酰胺混合物。
14.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述氧雜螺化合物(I)通過(guò)硫內(nèi)鐺鹽(sulfur ylide)與(-)_薄荷酮、(+)_異薄荷酮或其混合物的反應(yīng)制備。
全文摘要
公開(kāi)了一種制備富含新型對(duì)薄荷烷中間體的方法。路易斯酸催化的氧雜螺化合物的重排反應(yīng)得到包含常規(guī)(II)和新型(III)對(duì)薄荷烷-3-醛的醛混合物其中新型醛(III)為主要產(chǎn)物。所述醛混合物容易氧化以制備相應(yīng)的羧酸，且所述酸容易轉(zhuǎn)化為富含新型的對(duì)薄荷烷酯或酰胺的主體。所述酯和酰胺為有價(jià)值的生理冷卻劑。
文檔編號(hào)C07C253/30GK102531857SQ20111044541
公開(kāi)日2012年7月4日 申請(qǐng)日期2011年11月7日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月5日
發(fā)明者J·W·斯諾, M·B·厄爾曼 申請(qǐng)人:瑞內(nèi)森茲有限責(zé)任公司