專利名稱：一種從低純度乙酸甲酯制取高純度乙酸甲酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種乙酸甲酯回收提純或精制的方法，更具體地，涉及一種從含乙酸甲酯、甲醇和水及微量其他雜質(zhì)的混合物中制取高純度乙酸甲酯的方法。
背景技術(shù)：
粗乙酸甲酯(純度約75%，甲醇約25% )主要用于樹脂、涂料、油墨、油漆、膠粘劑生產(chǎn)過程中所需的有機(jī)溶劑，或作為油脂萃取劑，用在人造革制造方面，但因粗甲酯中甲醇含量高，其使用領(lǐng)域受到限制。高純度乙酸甲酯具有較高的溶解性和環(huán)保性，在制革、溶劑及稀釋劑等工業(yè)應(yīng)用領(lǐng)域中可部分或全部替代丙酮、乙酸乙酯等工業(yè)溶劑，其應(yīng)用領(lǐng)域不斷拓展。因美國(guó)對(duì)丙酮溶劑進(jìn)行限制，伊士曼公司在2005年推出醋酸甲酯作為取代產(chǎn)品，市場(chǎng)對(duì)乙酸甲酯的需求日益旺盛。乙酸甲酯可由酯化法、甲醇羥化法及酸酐與甲醇反應(yīng)等方法制得。在聚乙烯醇生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢液里含有大量的乙酸甲酯。一般來說，每生產(chǎn)I噸聚乙烯醇要產(chǎn)生約1.5噸的乙酸甲酯。聚乙烯醇生產(chǎn)行業(yè)中通常將含乙酸甲酯與甲醇的醇解廢液采用共沸蒸餾的方法將乙酸甲酯與甲醇進(jìn)行分離，共沸蒸餾塔塔釜甲醇采用傳統(tǒng)的精餾方法將甲醇精制后再循環(huán)利用；共沸蒸餾塔塔頂甲醇和乙酸甲酯共沸物進(jìn)一步用水萃取精餾，萃取精餾塔塔頂?shù)玫胶倭考状嫉囊宜峒柞ヅc水的共沸物，用陽(yáng)離子交換樹脂作催化劑將乙酸甲酯水解為乙酸和甲醇，再將水解產(chǎn)物分離提純后得到精乙酸和精甲醇，再循環(huán)利用；萃取精餾塔塔釜甲醇水溶液采用傳統(tǒng)的精餾方法將甲醇精制后循環(huán)利用。此過程工藝流程長(zhǎng)，對(duì)設(shè)備的要求高，因乙酸甲酯水解率低，能耗極大，每噸乙酸甲酯回收和水解的蒸汽消耗約5噸。而且,將具有較高商業(yè)價(jià)值的乙酸甲酯水解為低價(jià)值的乙酸和甲醇，也是一種巨大的資源浪費(fèi)。由于乙酸甲酯和甲醇、水會(huì)形成共沸物`，對(duì)于這類含有乙酸甲酯、甲醇和水的液體或氣體，用普通的精餾或萃取方法很難將其分離。另外，在乙酸和甲醇酯化生產(chǎn)乙酸甲酯的過程中，同樣存在因乙酸甲酯與甲醇難以分離造成產(chǎn)品純度偏低的問題。清華大學(xué)陳鍵等人通過共沸蒸餾、吸附蒸餾、冷凝回流和脫附再生等過程從含乙酸甲酯的廢液或氣中制得高純度乙酸甲酯(參見CN1680267A)，或者通過采用萃取精餾、液相吸附、變溫吹掃、脫附再生等過程制得高純度乙酸甲酯(參見CN1687002A)，該方法克服了用普通的精餾或萃取方法很難由廢液或氣制得高純度乙酸甲酯的不足，但是該法需要用至_定床或模擬移動(dòng)床，存在操作復(fù)雜、投資大，制取的乙酸甲酯質(zhì)量穩(wěn)定性差等問題。南京師范大學(xué)顧正桂等人以多元醇(比如甘油、乙二醇)和水的混合液作萃取劑，通過采取多級(jí)錯(cuò)流液液萃取分離乙酸甲酯和甲醇水溶液的方法從含乙酸甲酯的廢液中制得高純度乙酸甲酯(參見CN101955427A、CN101898963A)，但是該法存在萃取劑回收難度大，工藝復(fù)雜、能耗高、成本高等缺點(diǎn)。因此有必要提供一種工藝流程簡(jiǎn)捷、設(shè)備投資少、操作穩(wěn)定易控、能耗低、制取的乙酸甲酯產(chǎn)品純度高且質(zhì)量穩(wěn)定的高純度乙酸甲酯的提純方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種從低純度乙酸甲酯制取高純度乙酸甲酯的方法，該方法包括如下步驟:(a)液液萃取:將低純度乙酸甲酯由萃取塔下部加入，從上部溢流，與自上而下的萃取劑水逆流接觸，上部溢流得到乙酸甲酯的萃余液(即乙酸甲酯相)；(b)共沸精餾:將乙酸甲酯的萃余液送至共沸精餾塔進(jìn)行共沸精餾，塔頂餾出脫醇低純度乙酸甲酯；(C)萃取精餾:將共沸精餾塔出來的脫醇低純度乙酸甲酯送往萃取精餾塔，從塔上部加入萃取劑，所述萃取劑是乙酸；塔頂采出高純度乙酸甲酯，塔釜萃取劑與水的混合液進(jìn)行回收得到萃取劑；其中，所述低純度乙酸甲酯進(jìn)料是低醇低純度乙酸甲酯，其中乙酸甲酯質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70% 98%，甲醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.05% 5%，余量為水及其他雜質(zhì)。本發(fā)明方法中，所述低醇低純度乙酸甲酯進(jìn)料中，乙酸甲酯質(zhì)量分?jǐn)?shù)可以是70% 98%，優(yōu)選87% 98%，最優(yōu)選90% 98% ;甲醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)可以是0.05% 5%，優(yōu)選0.05% 3%。本發(fā)明方法中，上述步驟(a)液液萃取的工藝參數(shù)為:所述萃取劑水的加入量與低純度乙酸甲酯進(jìn)料量的體積比為(0.3 3.0): 1，優(yōu)選(0.5 2.5): I ;萃取溫度為5 50°C，優(yōu)選8 40°C;所述萃取劑水是工藝水或去離子水，所述的工藝水為去陽(yáng)離子水，陽(yáng)離子主要是鈣、鎂離子，優(yōu)選去離子水。上述低純度乙酸甲酯進(jìn)料中的雜質(zhì)通常為乙醛、丙酮、乙酸乙酯、苯，其質(zhì)量分?jǐn)?shù)一般低于0.015%，上述步驟(a)中，可以去除部分雜質(zhì)，較好地去除乙醛和丙酮。上述步驟(a)中，塔釜含乙酸甲酯和甲醇的萃取液可以采用常規(guī)方法進(jìn)行處理，比如對(duì)乙酸甲酯和甲醇分別進(jìn)行精餾提純。上述步驟(b)共沸精餾的工藝參數(shù)為:回流體積比為(0.5 5.0): 1，優(yōu)選(0.6 3.5): I ;塔釜溫度為57 135°C，優(yōu)選60 110°C ;塔壓(表壓)為0.001
0.22MPa，優(yōu)選 0.005 0.1MPa0上述步驟(b)中，塔釜廢水通常外排，或送污水處理場(chǎng)處理。上述步驟(C)萃取精餾的工藝參數(shù)為:回流體積比為(0.5 10.0): 1，優(yōu)選(0.6 5.0): I ;所述萃取劑與脫醇低純度乙酸甲酯加料量體積比為(0.2 5.0): 1，優(yōu)選(0.5 3.0): I ;塔釜溫度為90 160°C，優(yōu)選100 140°C ;塔壓(表壓)為0.001
0.2MPa，優(yōu)選 0.005 0.15MPa。上述步驟(c)中，塔釜萃取劑與水的混合液采用各種常規(guī)方法回收得到萃取劑，如加入共沸劑進(jìn)行共沸蒸餾。本發(fā)明方法是通過液液萃取、共沸精餾和萃取精餾的方式，從含乙酸甲酯、甲醇和水的低醇低純度乙酸甲酯混合物中制取高純度乙酸甲酯。所制取的高純度中乙酸甲酯質(zhì)量分?jǐn)?shù)彡99.0%，優(yōu)選彡99.8%，最優(yōu)選彡99.9%。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí) 施方案中，上述方法還包括在步驟(a)前增加的步驟(a’)精餾粗分:將低純度乙酸甲酯進(jìn)料先送入乙酸甲酯粗分塔，與塔上部加入的萃取劑水及來自步驟(a)的萃取液進(jìn)行萃取精餾；塔頂采出的低醇低純度乙酸甲酯送往步驟(a)的萃取塔處理，塔釜不含乙酸甲酯的甲醇水溶液進(jìn)一步回收得到甲醇；其中，所述低純度乙酸甲酯進(jìn)料是高醇低純度乙酸甲酯，其中乙酸甲酯質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5% 98%，甲醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5% 80%，余量為水及其他雜質(zhì)。在該實(shí)施方案中，所述高醇低純度乙酸甲酯的乙酸甲酯質(zhì)量分?jǐn)?shù)可以是5% 98%，優(yōu)選10% 80%，更優(yōu)選10% 50%，最優(yōu)選15% 35% ;甲醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)可以是5% 80%，優(yōu)選10% 80%，更優(yōu)選50% 80%，最優(yōu)選55% 75%。對(duì)于來自聚乙烯醇生產(chǎn)廢液或廢氣，其各組分組成通常為:乙酸甲酯質(zhì)量分?jǐn)?shù)15% 35%，甲醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)55% 75%，其余為水及其他雜質(zhì)，尤其適合采用本方法進(jìn)行提純處理。上述步驟(a’ )精餾粗分中所述萃取劑水的加入量與低純度乙酸甲酯進(jìn)料量的體積比為(0.1 5.0): 1，優(yōu)選(0.5 3.0): 1 ;回流體積比為(0.1 3.0): 1，優(yōu)選(0.2 2.5): 1，所述萃取劑水是工藝水或去離子水，優(yōu)選去離子水。在該優(yōu)選方法中，通過精餾粗分、液液萃取、共沸精餾和萃取精餾的方式，從含乙酸甲酯、甲醇和水的高醇低純度乙酸甲酯混合物中制取高純度乙酸甲酯。所制取的高純度中乙酸甲酯質(zhì)量分?jǐn)?shù)彡99.00%，優(yōu)選彡99.80%，最優(yōu)選彡99.90%。本發(fā)明與現(xiàn)有萃取精餾法提純乙酸甲酯相比，具有以下優(yōu)點(diǎn):(I)采用水作乙酸甲酯/甲醇的液液萃取劑，克服了因乙酸甲酯與甲醇共沸而難以分離的困難，對(duì)甲醇去除率高，萃取劑價(jià)廉易得，該過程能耗低。與目前萃取精餾法相比，采用水作萃取劑具有工藝流程簡(jiǎn)捷、設(shè)備投資少、萃取劑高效廉價(jià)、過程耗能低的優(yōu)點(diǎn)。(2)采用乙酸做水的萃取劑，克服了因乙酸甲酯與水共沸而難以分離的困難，與目前已知的用乙二醇等作萃取劑提純乙酸甲酯的方法相比在脫水方面具有高效經(jīng)濟(jì)等優(yōu)點(diǎn)。(3)液液萃取產(chǎn)生的含乙酸甲酯和甲醇的萃取液送至乙酸甲酯粗分塔中作萃取齊U，沒有萃取液的回收等后續(xù)處理過程?，F(xiàn)有萃取精餾法中液液萃取后萃取液需精餾處理才能循環(huán)利用，此法需要高溫蒸汽且能耗高，萃取劑再生塔塔頂出來的甲醇純度僅為95%，需進(jìn)一步提純到99.0%甚至99.8%以上才有實(shí)際的工業(yè)應(yīng)用價(jià)值，而甲醇提純過程能耗極聞。CN1680267A報(bào)道通過共沸蒸餾、吸附蒸餾、冷凝回流和脫附再生等過程從含乙酸甲酯的廢液或氣中制得高純度乙酸甲酯，其中共沸蒸餾過程中以乙酸甲酯/甲醇、或乙酸甲酯/甲醇/水的蒸氣為進(jìn)料，塔頂共沸蒸汽直接送往吸附蒸餾工序，此目的是使進(jìn)料的物質(zhì)形成氣態(tài)混合物。而本發(fā)明中共沸精餾的目的是除去部分水。CN1687002A報(bào)道通過萃取精餾、液相吸附、變溫吹掃、脫附再生等過程制得高純度乙酸甲酯，其中萃取精餾過程中用乙酸甲酯和工藝水的混合液作萃取劑，其目的是除甲醇。而本發(fā)明中萃取精餾過程用乙酸作萃取劑，此目的是除水。同現(xiàn)有的萃取精餾法(以乙酸甲酯和工藝水的混合液作萃取齊[J，見CN1687002A;以水及甘油或乙二醇的混合液作萃取劑見CN101898963A)相比，本發(fā)明方法具有工藝流程簡(jiǎn)捷、設(shè)備投資少、操作穩(wěn)定易控、能耗低、制取的乙酸甲酯產(chǎn)品純度高且質(zhì)量穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明提供的工藝方法尤其適用于從聚乙烯醇生產(chǎn)過程產(chǎn)生的含乙酸甲酯、甲醇和水的混合物中簡(jiǎn)單高效地制取高價(jià)值的純度彡99.80%的乙酸甲酯，也適用于乙酸和甲醇酯化工藝生產(chǎn)乙酸甲酯的產(chǎn)品精制。


圖1所示是實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的一種優(yōu)選的三步法制取高純度乙酸甲酯的簡(jiǎn)易流程圖。圖2所示是實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的又一種優(yōu)選的四步法制取高純度乙酸甲酯的簡(jiǎn)易流程圖。圖中標(biāo)識(shí)的含義:A-液液萃取塔，B-共沸精餾塔，C-萃取精餾塔；1_低醇低純度乙酸甲酯，2-萃取劑去離子水，3-含乙酸甲酯和甲醇的萃取液，4-乙酸甲酯的萃余液，5-脫醇低純度乙酸甲酯，6-廢水，7-萃取劑乙酸，8-高純度乙酸甲酯，9-萃取劑乙酸與水的混合液.Χ -乙酸甲酯粗分塔，I’ -高醇低純度乙酸甲酯，2’ -萃取劑去離子水，3’ -甲醇水溶液。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合附圖1，以含乙酸甲酯、甲醇和水的低醇低純度乙酸甲酯液體為進(jìn)料，對(duì)制取高純度乙酸甲酯進(jìn)行詳細(xì)描述。按本發(fā)明提供的方法，經(jīng)步驟(a) 步驟(C)，制取高純度乙酸甲酯。該工藝方法包括如下步驟:(a)參照?qǐng)D1所示工藝流程，將低醇低純度乙酸甲酯I從液液萃取塔A下部加入，萃取劑去離子水2由萃取塔A中部加入，與低醇低純度乙酸甲酯I進(jìn)行逆流接觸，液液萃取塔A上部得到乙酸甲酯的萃余液4，塔釜為含乙酸甲酯和甲醇的萃取液3。液液萃取各控制參數(shù):萃取劑去離子水2加入量與低醇低純度乙酸甲酯I的體積比為(0.3 3.0): 1，萃取溫度為5 50°C。(b)將乙酸甲酯的萃余液4送至共沸精餾塔B進(jìn)行共沸精餾，塔頂餾出脫醇低純度乙酸甲酯5(即乙酸甲酯與水的共沸物)。共沸精餾各控制參數(shù):回流比(體積比)為(0.5 5.0): I ;塔釜溫度為57 135°C ;塔壓(表壓)為0.001 0.22MPa。塔釜廢水6外排。(c)將共沸精餾塔B頂部采出的脫醇低純度乙酸甲酯5從萃取精餾塔C中部加入，塔上部加入萃取劑乙酸7進(jìn)行萃取精餾，塔頂部采出高純度乙酸甲酯8。萃取精餾各工藝參數(shù):回流比(體積比)為(0.6 5.0): I ;萃取劑乙酸7與脫醇低純度乙酸甲酯5加料量體積比為(0.5 3.0): I ;塔釜溫度為90 160°C，塔壓(表壓)為0.001 0.2MPa。塔釜采出萃取劑乙酸與水的混合液9，通常送萃取劑回收塔回收萃取劑乙酸。下面結(jié)合附圖2，以含乙酸甲酯、甲醇和水的高醇低純度乙酸甲酯液體為進(jìn)料，對(duì)制取高純度乙酸甲酯進(jìn)行詳細(xì)描述。按本發(fā)明提供的方法，經(jīng)步驟(a’)及步驟(a) 步驟(C)，制取高純度乙酸甲酯。但本發(fā)明同樣適用于含乙酸甲酯、甲醇和水的高醇低純度乙酸甲酯氣體為進(jìn)料。即在步驟(a’ )中提高乙酸甲酯粗分塔上部加入的水量，或者將含乙酸甲酯、甲醇和水的廢氣冷凝或者用水吸收，轉(zhuǎn)變?yōu)楹宜峒柞?、甲醇和水的液體后，按本發(fā)明提供的方法，經(jīng)步驟(a’ )及步驟(a) 步驟(C)，制取高純度乙酸甲酯。該工藝方法包括如下步驟:
(a’ )參照?qǐng)D2所示工藝流程，將高醇低純度乙酸甲酯I’從乙酸甲酯粗分塔A’中部加入，塔上部加入萃取劑去離子水2’及來自步驟(a)的含乙酸甲酯和甲醇的萃取液3，塔頂采出低醇低純度乙酸甲酯1，即乙酸甲酯與水及少量甲醇的共沸物。精餾粗分各控制參數(shù):萃取劑去離子水2’加入量與高醇低純度乙酸甲酯I’加料量體積比為(0.3 3.0): I ；回流比(體積比)為(0.2 2.0): I。(a)將乙酸甲酯粗分塔A’頂部采出的低醇低純度乙酸甲酯I從液液萃取塔A下部加入，萃取劑去離子水2由萃取塔A中部加入，與低醇低純度乙酸甲酯I進(jìn)行逆流接觸，液液萃取塔A上部得到乙酸甲酯的萃余液4;塔釜為含乙酸甲酯和甲醇的萃取液3，送至步驟(a’)的乙酸甲酯粗分塔A’中作萃取劑。液液萃取各控制參數(shù):萃取劑去離子水2加入量與低醇低純度乙酸甲酯I的體積比為(0.3 3.0): 1，萃取溫度為5 50°C。(b)將乙酸甲酯的萃余液4送至共沸精餾塔B進(jìn)行共沸精餾，塔頂餾出脫醇低純度乙酸甲酯5(即乙酸甲酯與水的共沸物)。共沸精餾各控制參數(shù):回流比(體積比)為(0.5 5.0): I ;塔釜溫度為57 135°C ;塔壓(表壓)為0.001 0.22MPa。塔釜廢水6外排。(c)將共沸精餾塔B頂部采出的脫醇低純度乙酸甲酯5從萃取精餾塔C中部加入，塔上部加入萃取劑乙酸7進(jìn) 行萃取精餾，塔頂部采出高純度乙酸甲酯8。萃取精餾各工藝參數(shù):回流比(體積比)為(0.6 5.0): I ;萃取劑乙酸7與脫醇低純度乙酸甲酯5加料量體積比為(0.5 3.0): I ;塔釜溫度為100 140°C，塔壓(表壓)為0.005 0.15MPa。塔釜采出萃取劑乙酸與水的混合液9，通常送萃取劑回收塔回收萃取劑乙酸。下面通過實(shí)施例1 6詳細(xì)描述以含乙酸甲酯、甲醇和水的低醇低純度乙酸甲酯液體為進(jìn)料三步法制取高純度乙酸甲酯。通過實(shí)施例7 12詳細(xì)描述以含乙酸甲酯、甲醇和水的高醇低純度乙酸甲酯液體為進(jìn)料四步法制取高純度乙酸甲酯。實(shí)施例1(a)參照?qǐng)D1所示工藝流程，將低醇低純度乙酸甲酯I (其中乙酸甲酯質(zhì)量分?jǐn)?shù)為
91.3%、甲醇為0.9%、其余為水及其他雜質(zhì))從萃取塔A下部加入，去離子水2由萃取塔A中部加入，與低醇低純度乙酸甲酯I進(jìn)行逆流萃取，萃取塔A上部得到乙酸甲酯的萃余液4，其組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)為乙酸甲酯93.0%、甲醇0.053%。塔釜含乙酸甲酯和甲醇的萃取液3進(jìn)行精餾提純回收乙酸甲酯和甲醇。液液萃取各控制參數(shù):去離子水2加入量與低醇低純度乙酸甲酯的體積比為0.9: 1，萃取溫度為5°C。(b)將乙酸甲酯的萃余液4送至共沸精餾塔B進(jìn)行共沸精餾，塔頂餾出脫醇低純度乙酸甲酯5。共沸精餾各控制參數(shù):回流比(體積比)為0.5:1 ;塔釜溫度為63°C ;塔壓(表壓)為0.00 IMPa。塔釜廢水6外排。(c)將共沸精餾塔B頂部采出的脫醇低純度乙酸甲酯5從萃取精餾塔C中部加入，塔上部加入萃取劑乙酸7進(jìn)行萃取精餾，塔頂部采出高純度乙酸甲酯8，其中各組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)為:乙酸甲酯99.91%、甲醇0.055%、水0.022%、其他雜質(zhì)0.013%。萃取精餾各工藝參數(shù):回流比(體積比)為0.6: I;乙酸7與脫醇低純度乙酸甲酯5加料量體積比為1:1;塔釜溫度為95°C，塔壓(表壓)為0.005MPa。塔釜采出乙酸與水的混合液9，送萃取劑回收塔回收乙酸。
實(shí)施例2(a)參照?qǐng)D1所示工藝流程，將低醇低純度乙酸甲酯1(其中乙酸甲酯質(zhì)量分?jǐn)?shù)為87.5%、甲醇為1.95%、其余為水及其他雜質(zhì))從萃取塔A下部加入，去離子水2由萃取塔A中部加入，與低醇低純度乙酸甲酯I進(jìn)行逆流萃取，萃取塔A上部得到乙酸甲酯的萃余液4，其組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)為乙酸甲酯92.5%、甲醇0.055%。塔釜含乙酸甲酯和甲醇的萃取液3進(jìn)行精餾提純回收乙酸甲酯和甲醇。液液萃取各控制參數(shù):去離子水2加入量與低醇低純度乙酸甲酯的體積比為1.7: 1，萃取溫度為10°C。(b)將乙酸甲酯的萃余液4送至共沸精餾塔B進(jìn)行共沸精餾，塔頂餾出脫醇低純度乙酸甲酯5。共沸精餾各控制參數(shù):回流比(體積比)為1:1 ;塔釜溫度為70°C ;塔壓(表壓)為0.022MPa。塔釜廢水6外排。(c)將共沸精餾塔B頂部采出的脫醇低純度乙酸甲酯5從萃取精餾塔C中部加入，塔上部加入萃取劑乙酸7進(jìn)行萃取精餾，塔頂部采出高純度乙酸甲酯8，其中各組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)為:乙酸甲酯99.15%、甲醇0.065%、水0.773%、其他雜質(zhì)0.012%。萃取精餾各工藝參數(shù):回流比(體積比)為1.8: I ;乙酸與脫醇低純度乙酸甲酯加料量體積比為0.8: I ；塔釜溫度為119°C，塔壓(表壓)為0.035MPa。塔釜采出乙酸與水的混合液9，送萃取劑回收塔回收乙酸。實(shí)施例3(a)參照?qǐng)D1所示工藝流程，將低醇低純度乙酸甲酯I (其中乙酸甲酯質(zhì)量分?jǐn)?shù)為72.8%、甲醇為4.95%、其余為水及其他雜質(zhì))從萃取塔A下部加入，去離子水2由萃取塔A中部加入，與低醇低純度乙酸甲酯I進(jìn)行逆流萃取，萃取塔A上部得到乙酸甲酯的萃余液4，其組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)為乙酸甲酯91.5%、甲醇0.14%.塔釜含乙酸甲酯和甲醇的萃取液3進(jìn)行精餾提純回收乙酸甲酯和甲醇。液液萃取各 控制參數(shù):去離子水2加入量與低醇低純度乙酸甲酯的體積比為2.5: 1，萃取溫度為25°C。(b)將乙酸甲酯的萃余液4送至共沸精餾塔B進(jìn)行共沸精餾，塔頂餾出脫醇低純度乙酸甲酯5。共沸精餾各控制參數(shù):回流比(體積比)為3.0:1 ;塔釜溫度為112°C;塔壓(表壓)為0.070MPa。塔釜廢水6外排。(c)將共沸精餾塔B頂部采出的脫醇低純度乙酸甲酯5從萃取精餾塔C中部加入，塔上部加入萃取劑乙酸7進(jìn)行萃取精餾，塔頂部采出高純度乙酸甲酯8，其中各組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)為:乙酸甲酯99.71%、甲醇0.155%、水0.127%、其他雜質(zhì)0.008%。萃取精餾各工藝參數(shù):回流比(體積比)為1:1 ;萃取劑乙酸7與脫醇低純度乙酸甲酯5加料量體積比為
0.7: I ;塔釜溫度為102°C，塔壓(表壓)為0.006MPa。塔釜采出乙酸與水的混合液9，送萃取劑回收塔回收乙酸。實(shí)施例4(a)參照?qǐng)D1所示工藝流程，將低醇低純度乙酸甲酯I (其中乙酸甲酯質(zhì)量分?jǐn)?shù)為93.5%、甲醇為0.055%、其余為水及其他雜質(zhì))從萃取塔A下部加入，去離子水2由萃取塔A中部加入，與低醇低純度乙酸甲酯I進(jìn)行逆流萃取，萃取塔A上部得到乙酸甲酯的萃余液4，其組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)為乙酸甲酯89.4%、甲醇0.025%。塔釜含乙酸甲酯和甲醇的萃取液3進(jìn)行精餾提純回收乙酸甲酯和甲醇。液液萃取各控制參數(shù):去離子2加入量與低醇低純度乙酸甲酯的體積比為0.4: 1，萃取溫度為35°C。
(b)將乙酸甲酯的萃余液4送至共沸精餾塔B進(jìn)行共沸精餾，塔頂餾出脫醇低純度乙酸甲酯5。共沸精餾各控制參數(shù):回流比(體積比)為4: I ;塔釜溫度為118°C;塔壓(表壓)為0.080MPa。塔釜廢水6外排。(c)將共沸精餾塔B頂部采出的脫醇低純度乙酸甲酯5從萃取精餾塔C中部加入，塔上部加入萃取劑乙酸7進(jìn)行萃取精餾，塔頂部采出高純度乙酸甲酯8，其中各組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)為:乙酸甲酯99.95%、甲醇0.028 %、水0.012 %、其他雜質(zhì)0.01 %。萃取精餾各工藝參數(shù):回流比(體積比)為4.5: I ;乙酸7與脫醇低純度乙酸甲酯5加料量體積比為2.9: I ；塔釜溫度為117°C，塔壓(表壓)為0.020MPa。塔釜采出乙酸與水的混合液9，送萃取劑回收塔回收乙酸。實(shí)施例5(a)參照?qǐng)D1所示工藝流程，將低醇低純度乙酸甲酯I (其中乙酸甲酯質(zhì)量分?jǐn)?shù)為97.8%,甲醇為0.098%、其余為水及其他雜質(zhì))從萃取塔A下部加入，去離子水2由萃取塔A中部加入，與低醇低純度乙酸甲酯I進(jìn)行逆流萃取，萃取塔A上部得到乙酸甲酯的萃余液4，其組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)為乙酸甲酯91.8%、甲醇0.018%。塔釜含乙酸甲酯和甲醇的萃取液3進(jìn)行精餾提純回收乙酸甲酯和甲醇。液液萃取各控制參數(shù):去離子水2加入量與低醇低純度乙酸甲酯的體積比為0.7: 1，萃取溫度為26°C(b)將乙酸甲酯的萃余液4送至共沸精餾塔B進(jìn)行共沸精餾，塔頂餾出脫醇低純度乙酸甲酯5。共沸精餾各控制參數(shù):回流比(體積比)為5:1 ;塔釜溫度為130°C;塔壓(表壓)為0.180MPa。塔釜廢水6外排。(c)將共沸精餾塔B頂部采出的脫醇低純度乙酸甲酯5從萃取精餾塔C中部加入，塔上部加入萃取劑乙酸7進(jìn)行萃取精餾，塔頂部采出高純度乙酸甲酯8，其中各組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)為:乙酸甲酯99.82%、甲醇0.02%、水0.149%、其他雜質(zhì)0.011%。萃取精餾各工藝參數(shù):回流比(體積比)為1.2: I ;乙酸7與脫醇低純度乙酸甲酯5加料量體積比為3: I ；塔釜溫度為145°C，塔壓(表壓)為0.130MPa。塔釜采出乙酸與水的混合液9，送萃取劑回收塔回收乙酸。實(shí)施例6(a)參照?qǐng)D1所示工藝流程，將低醇低純度乙酸甲酯I (其中乙酸甲酯質(zhì)量分?jǐn)?shù)為
92.5%、甲醇為0.55%、其余為水及其他雜質(zhì))從萃取塔A下部加入，去離子水2由萃取塔A中部加入，與低醇低純度乙酸甲酯I進(jìn)行逆流萃取，萃取塔A上部得到乙酸甲酯的萃余液4，其組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)為乙酸甲酯93.5%、甲醇0.06%。塔釜含乙酸甲酯和甲醇的萃取液3進(jìn)行精餾提純回收乙酸甲酯和甲醇。液液萃取各控制參數(shù):去離子水2加入量與低醇低純度乙酸甲酯的體積比為0.8: 1，萃取溫度為10°C。(b)將乙酸甲酯的萃余液4送至共沸精餾塔B進(jìn)行共沸精餾，塔頂餾出脫醇低純度乙酸甲酯5。共沸精餾各控制參數(shù):回流比(體積比)為2.0:1 ;塔釜溫度為82°C ;塔壓(表壓)為0.053MPa。塔釜廢水6外排。( c)將共沸精餾塔B頂部采出的脫醇低純度乙酸甲酯5從萃取精餾塔C中部加入，塔上部加入乙酸7進(jìn)行萃取精餾，塔頂部采出高純度乙酸甲酯8，其中各組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)為:乙酸甲酯99.81%、甲醇0.065%、水0.115%、其他雜質(zhì)0.01 %。萃取精餾各工藝參數(shù):回流比(體積比)為0.7: I ;乙酸與脫醇低純度乙酸甲酯加料量體積比為0.9: I;塔釜溫度為115°C，塔壓(表壓)為0.015MPa。塔釜采出乙酸與水的混合液9，送萃取劑回收塔回收乙酸。表I匯總給出了實(shí)施例1 6的具體工藝參數(shù)和產(chǎn)品純度。實(shí)施例7(a’)參照?qǐng)D2所示工藝流程，原料為1000千克高醇低純度乙酸甲酯I’(其中主要組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為:乙酸甲酯13.2%、甲醇72.3%)從乙酸甲酯粗分塔A’中部加入，塔上部加入去離子水2’及來自步驟(a)的萃取液3，塔頂采出低醇低純度乙酸甲酯1，其中各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為:乙酸甲酯92.3%、甲醇0.53%、其余為水及其他雜質(zhì)。精餾粗分各控制參數(shù):去離子水2’加入量與高醇低純度乙酸甲酯I’加料量體積比為2.9:1 ;回流比(體積比)為0.5: I。(a)將乙酸甲酯粗分塔A’頂部采出的低醇低純度乙酸甲酯I從萃取塔A下部加入，去離子水2由萃取塔A中部加入，與低醇低純度乙酸甲酯I進(jìn)行逆流萃取，萃取塔A上部得到乙酸甲酯的萃余液4，其組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)為乙酸甲酯92.8%、甲醇0.04%。塔釜含乙酸甲酯和甲醇的萃取液3送至步驟(a’)的乙酸甲酯粗分塔A’中作萃取劑。液液萃取各控制參數(shù):去離子水2加入量與低醇低純度乙酸甲酯I的體積比為0.7: 1，萃取溫度為10°C。(b)將乙酸甲酯的萃余液4送至共沸精餾塔B進(jìn)行共沸精餾，塔頂餾出脫醇低純度乙酸甲酯5，其組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)為:乙酸甲酯96.6%、甲醇0.042%。共沸精餾各控制參數(shù):回流比(體積比)為0.9: I ;塔釜溫度為75V ;塔壓(表壓)為0.025MPa。塔釜廢水6外排。 (c)將共沸精餾塔B頂部采出的脫醇低純度乙酸甲酯5從萃取精餾塔C中部加入，塔上部加入萃取劑乙酸7進(jìn)行萃取精餾，塔頂部采出高純度乙酸甲酯8，其中乙酸甲酯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為99.81%，甲醇0.045%、水0.137%、其他雜質(zhì)0.008%。萃取精餾各工藝參數(shù):回流比(體積比)為0.8: I ;乙酸7與脫醇低純度乙酸甲酯5加料量體積比為0.5: I ；塔釜溫度為115°C，塔壓(表壓)為0.035MPa。塔釜采出乙酸與水的混合液9，送萃取劑回收塔回收乙酸。實(shí)施例8(a’)參照?qǐng)D2所示工藝流程，原料為1000千克高醇低純度乙酸甲酯I’(來自聚乙烯醇生產(chǎn)廢液，其中主要組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為:乙酸甲酯18.7%、甲醇68.4%)從乙酸甲酯粗分塔A’中部加入，塔上部加入去離子水2’及來自步驟(a)的萃取液3，塔頂采出低醇低純度乙酸甲酯1，其中各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為:乙酸甲酯91.4%、甲醇0.058%、其余為水及其他雜質(zhì)。精餾粗分各控制參數(shù):去離子水2’加入量與高醇低純度乙酸甲酯I’加料量體積比為1.8:1 ;回流比(體積比)為1:1。(a)將乙酸甲酯粗分塔A’頂部采出的低醇低純度乙酸甲酯I從萃取塔A下部加入，去離子水2由萃取塔A中部加入，與低醇低純度乙酸甲酯I進(jìn)行逆流萃取，萃取塔A上部得到乙酸甲酯的萃余液4，其組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)為乙酸甲酯92.4%、甲醇0.022%。塔釜含乙酸甲酯和甲醇的萃取液3送至步驟(a’)的乙酸甲酯粗分塔A’中作萃取劑。液液萃取各控制參數(shù):去離子水2加入量與低醇低純度乙酸甲酯I的體積比為0.4: 1，萃取溫度為15°C。(b)將乙酸甲酯的萃余液4送至共沸精餾塔B進(jìn)行共沸精餾，塔頂餾出脫醇低純度乙酸甲酯5，其組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)為:乙酸甲酯95.3%、甲醇0.023%。共沸精餾各控制參數(shù):回流比(體積比)為2:1 ;塔釜溫度為90°C ;塔壓(表壓)為0.048MPa。塔釜廢水6外排。(c)將共沸精餾塔B頂部采出的脫醇低純度乙酸甲酯5從萃取精餾塔C中部加入，塔上部加入萃取劑乙酸7進(jìn)行萃取精懼，塔頂部采出高純度乙酸甲酯8，其中乙酸甲酯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為99.90%、甲醇0.024%、水0.066%、其他雜質(zhì)0.01%。萃取精餾各工藝參數(shù):回流比(體積比)為1.5: I ;乙酸7與脫醇低純度乙酸甲酯5加料量體積比為1:1 ;塔釜溫度為119°C，塔壓(表壓)為0.055MPa。塔釜采出乙酸與水的混合液9，送萃取劑回收塔回收乙酸。實(shí)施例9(a’)參照?qǐng)D2所示 工藝流程，原料為1000千克高醇低純度乙酸甲酯I’(來自聚乙烯醇生產(chǎn)廢液，其中主要組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為:乙酸甲酯33.4%、甲醇55.2%)從乙酸甲酯粗分塔A’中部加入，塔上部加入去離子水2’及來自步驟(a)的萃取液3，塔頂采出低醇低純度乙酸甲酯1，其中各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為:乙酸甲酯85.5%、甲醇1.87%、其余為水及其他雜質(zhì)。精餾粗分各控制參數(shù):去離子水2’加入量與高醇低純度乙酸甲酯I’加料量體積比為2.0: I ;回流比(體積比)為1.5: I。(a)將乙酸甲酯粗分塔A’頂部采出的低醇低純度乙酸甲酯I從萃取塔A下部加入，去離子水2由萃取塔A中部加入，與低醇低純度乙酸甲酯I進(jìn)行逆流萃取，萃取塔A上部得到乙酸甲酯的萃余液4，其組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)為乙酸甲酯92.2%、甲醇0.047%。塔釜含乙酸甲酯和甲醇的萃取液3送至步驟(a’)的乙酸甲酯粗分塔A’中作萃取劑。液液萃取各控制參數(shù):去離子水2加入量與低醇低純度乙酸甲酯I的體積比為1.9: 1，萃取溫度為20°C。(b)將乙酸甲酯的萃余液4送至共沸精餾塔B進(jìn)行共沸精餾，塔頂餾出脫醇低純度乙酸甲酯5，其組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)為:乙酸甲酯96.4%、甲醇0.048%。共沸精餾各控制參數(shù):回流比(體積比)為2.5: I ;塔釜溫度為105°C ;塔壓(表壓)為0.065MPa。塔釜廢水6夕卜排。(c)將共沸精餾塔B頂部采出的脫醇低純度乙酸甲酯5從萃取精餾塔C中部加入，塔上部加入萃取劑乙酸7進(jìn)行萃取精懼，塔頂部采出高純度乙酸甲酯8，其中乙酸甲酯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為99.39%、甲醇0.05%、水0.55%、其他雜質(zhì)0.01%。萃取精餾各工藝參數(shù):回流比(體積比)為2: I ;乙酸7與脫醇低純度乙酸甲酯5加料量體積比為1.5: I;塔釜溫度為122°C，塔壓(表壓)為0.068MPa。塔釜采出乙酸9，送萃取劑回收塔回收乙酸。實(shí)施例10(a’)參照?qǐng)D2所示工藝流程，原料為1000千克高醇低純度乙酸甲酯I’(其中主要組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為:乙酸甲酯52.3%、甲醇35.2%)從乙酸甲酯粗分塔A’中部加入，塔上部加入去離子水2’及來自步驟(a)的萃取液3，塔頂采出低醇低純度乙酸甲酯1，其中各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為:乙酸甲酯70.8%、甲醇4.75%、其余為水及其他雜質(zhì)。精餾粗分各控制參數(shù):去離子水2’加入量與高醇低純度乙酸甲酯I’加料量體積比為0.7:1 ;回流比(體積比)為1.3: I。(a)將乙酸甲酯粗分塔A’頂部采出的低醇低純度乙酸甲酯I從萃取塔A下部加入，去離子水2由萃取塔A中部加入，與低醇低純度乙酸甲酯I進(jìn)行逆流萃取，萃取塔A上部得到乙酸甲酯的萃余液4，其組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)為乙酸甲酯92.0%、甲醇0.042%。塔釜含乙酸甲酯和甲醇的萃取液3送至步驟(a’)的乙酸甲酯粗分塔A’中作萃取劑。液液萃取各控制參數(shù):去離子水2加入量與低醇低純度乙酸甲酯I的體積比為2.2: 1，萃取溫度為30°C。(b)將乙酸甲酯的萃余液4送至共沸精餾塔B進(jìn)行共沸精餾，塔頂餾出脫醇低純度乙酸甲酯5，其組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)為:乙酸甲酯96.7%、甲醇0.043%。共沸精餾各控制參數(shù):回流比(體積比)為3:1 ;塔釜溫度為108°C;塔壓(表壓)為0.078MPa。塔釜廢水6外排。(c)將共沸精餾塔B頂部采出的脫醇低純度乙酸甲酯5從萃取精餾塔C中部加入，塔上部加入萃取劑乙酸7進(jìn)行萃取精懼，塔頂部采出高純度乙酸甲酯8，其中乙酸甲酯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為99.73 %、甲醇0.050 %、水0.209 %、其他雜質(zhì)0.011%。萃取精餾各工藝參數(shù):回流比(體積比)為3.5: I ;乙酸7與脫醇低純度乙酸甲酯5加料量體積比為1.8:1 ;塔釜溫度為125°C，塔壓(表壓)為0.082MPa。塔釜采出乙酸與水的混合液9，送萃取劑回收塔回收乙酸。實(shí)施例U(a’)參照?qǐng)D2所示工藝流程，原料為1000千克高醇低純度乙酸甲酯I’(來自聚乙烯醇生產(chǎn)廢液，其中主要組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為:乙酸甲酯20.1%、甲醇65.6%)從乙酸甲酯粗分塔A’中部加入，塔上部加入去離子水2’及來自步驟(a)的萃取液3，塔頂采出低醇低純度乙酸甲酯1，其中各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為:乙酸甲酯92.2%、甲醇0.094%、其余為水及其他雜質(zhì)。精餾粗分各控制參數(shù):去離子水2’加入量與高醇低純度乙酸甲酯I’加料量體積比為2.5: I;回流比(體積比)為2: I。(a)將乙酸甲酯粗分塔A’頂部采出的低醇低純度乙酸甲酯I從萃取塔A下部加入，去離子水2由萃取塔A中部加入，與低醇低純度乙酸甲酯I進(jìn)行逆流萃取，萃取塔A上部得到乙酸甲酯的萃余液4，其組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)為乙酸甲酯91.4%、甲醇0.045%。塔釜含乙酸甲酯和甲醇的萃取液3送至步驟(a’)的乙酸甲酯粗分塔A’中作萃取劑。液液萃取各控制參數(shù):去離子水2加入量與 低醇低純度乙酸甲酯I的體積比為0.5: 1，萃取溫度為35°C(b)將乙酸甲酯的萃余液4送至共沸精餾塔B進(jìn)行共沸精餾，塔頂餾出脫醇低純度乙酸甲酯5，其組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)為:乙酸甲酯96.5 %、甲醇0.05 %。共沸精餾各控制參數(shù):回流比(體積比)為3.5: I ;塔釜溫度為115°C;塔壓(表壓)為0.085MPa。塔釜廢水6外排。(C)將共沸精餾塔B頂部采出的脫醇低純度乙酸甲酯5從萃取精餾塔C中部加入，塔上部加入萃取劑乙酸7進(jìn)行萃取精懼，塔頂部采出高純度乙酸甲酯8，其中乙酸甲酯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為99.92%、甲醇0.052%、水0.016%、其他雜質(zhì)0.012%。萃取精餾各工藝參數(shù):回流比(體積比)為4: I ;乙酸7與脫醇低純度乙酸甲酯5加料量體積比為2: I;塔釜溫度為138°C，塔壓(表壓)為0.106MPa。塔釜采出乙酸與水的混合液9，送萃取劑回收塔回收乙酸。實(shí)施例12(a’)參照?qǐng)D2所示工藝流程，原料為1000千克高醇低純度乙酸甲酯I’(其中主要組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為:乙酸甲酯75.1%、甲醇12.8%)從乙酸甲酯粗分塔A’中部加入，塔上部加入去離子水2’及來自步驟(a)的萃取液3，塔頂采出低醇低純度乙酸甲酯1，其中各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為:乙酸甲酯76.4%、甲醇4.87%、其余為水及其他雜質(zhì)。精餾粗分各控制參數(shù):去離子水2’加入量與高醇低純度乙酸甲酯I’加料量體積比為0.3:1 ;回流比(體積比)為1.1: I。(a)將乙酸甲酯粗分塔A’頂部采出的低醇低純度乙酸甲酯I從萃取塔A下部加入，去離子水2由萃取塔A中部加入，與低醇低純度乙酸甲酯I進(jìn)行逆流萃取，萃取塔A上部得到乙酸甲酯的萃余液4，其組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)為乙酸甲酯92.1%、甲醇0.128%。塔釜含乙酸甲酯和甲醇的萃取液3送至步驟(a’)的乙酸甲酯粗分塔A’中作萃取劑。液液萃取各控制參數(shù):去離子水2加入量與低醇低純度乙酸甲酯I的體積比為1: 1，萃取溫度為17°C。(b)將乙酸甲酯的萃余液4送至共沸精餾塔B進(jìn)行共沸精餾，塔頂餾出脫醇低純度乙酸甲酯5，其組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)為:乙酸甲酯96.3%、甲醇0.134%。共沸精餾各控制參數(shù):回流比(體積比)為2.2: I ;塔釜溫度為95°C ;塔壓(表壓)為0.050MPa。塔釜廢水6外排。(c)將共沸精餾塔B頂部采出的脫醇低純度乙酸甲酯5從萃取精餾塔C中部加入，塔上部加入萃取劑乙酸7進(jìn)行萃取 精懼，塔頂部采出高純度乙酸甲酯8，其中乙酸甲酯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為99.82%、甲醇0.135%、水0.034%、其他雜質(zhì)0.011 %。萃取精餾各工藝參數(shù):回流比(體積比)為1.7: I ;乙酸7與脫醇低純度乙酸甲酯5加料量體積比為1.1: I;塔釜溫度為119°C，塔壓(表壓)為0.058MPa。塔釜采出乙酸與水的混合液9，送萃取劑回收塔回收乙酸。表2匯總給出了實(shí)施例7 12的具體工藝參數(shù)和產(chǎn)品純度。表I不同工藝參數(shù)下三步法制取高純度乙酸甲酯
權(quán)利要求
1.一種從低純度乙酸甲酯制取高純度乙酸甲酯的方法，其特征在于，該方法包括如下步驟: (a)液液萃取:將低純度乙酸甲酯進(jìn)料由萃取塔下部加入，從上部溢流，與自上而下的萃取劑水逆流接觸，上部溢流得到乙酸甲酯的萃余液； (b)共沸精餾:將乙酸甲酯的萃余液送至共沸精餾塔進(jìn)行共沸精餾，塔頂餾出脫醇低純度乙酸甲酯； (C)萃取精餾:將共沸精餾塔出來的脫醇低純度乙酸甲酯送往萃取精餾塔，從塔上部加入萃取劑，所述萃取劑是乙酸；塔頂采出高純度乙酸甲酯，塔釜萃取劑與水的混合液進(jìn)行回收得到萃取劑； 其中，所述低純度乙酸甲酯進(jìn)料是低醇低純度乙酸甲酯，其中乙酸甲酯質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70% 98%，甲醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.05% 5%，余量為水及其他雜質(zhì)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(a)液液萃取中所述萃取劑水的加入量與低純度乙酸甲酯進(jìn)料量的體積比為(0.3 3.0): 1，萃取溫度為5 50°C，所述萃取劑水是工藝水或去離子水。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，步驟(a)液液萃取中所述萃取劑水的加入量與低純度乙酸甲酯進(jìn)料量的體積比為(0.5 2.5): 1，萃取溫度為8 40°C，所述萃取劑水是去離子水。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(b)共沸精餾中回流體積比為(0.5 5.0): 1，塔釜溫度為57 135°C，塔壓表壓為0.001 0.22MPa。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，步驟(b)共沸精餾中回流體積比為(0.6 3.5): 1，塔釜溫度為60 110°C，塔壓表壓為0.005 0.1MPa。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(c)萃取精餾中回流體積比為(0.5 10.0): 1，所述萃取劑與脫醇低純度乙酸甲酯加料量體積比為(0.2 5.0): 1，塔釜溫度為90 160°C，塔壓表壓為0.001 0.2MPa。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，步驟(c)萃取精餾中回流體積比為(0.6 5.0): 1，所述萃取劑與脫醇低純度乙酸甲酯加料量體積比為(0.5 3.0): 1，塔釜溫度為100 140°C，塔壓表壓為0.005 0.15MPa。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述低醇低純度乙酸甲酯中乙酸甲酯質(zhì)量分?jǐn)?shù)為87% 98%，甲醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.05% 3%。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是，所述方法還包括在步驟(a)前增加的步驟(a’)精餾粗分:將低純度乙酸甲酯進(jìn)料先送入乙酸甲酯粗分塔，與塔上部加入的萃取劑水及來自步驟(a)的萃取液進(jìn)行萃取精餾；塔頂采出的低醇低純度乙酸甲酯送往步驟(a)的萃取塔處理，塔釜不含乙酸甲酯的甲醇水溶液進(jìn)一步回收得到甲醇； 其中，所述低純度乙酸甲酯進(jìn)料是高醇低純度乙酸甲酯，其中乙酸甲酯質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5% 98%，甲醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5% 80%，余量為水及其他雜質(zhì)。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，步驟(a’)精餾粗分中所述萃取劑水的加入量與低純度乙酸甲酯進(jìn)料量的體積比為(0.1 5.0): 1，回流體積比為(0.1 3.0): 1，所述萃取劑水是工藝水或去離子水。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于，步驟(a’)中所述萃取劑水的加入量與低純度乙酸甲酯進(jìn)料量的體積比為(0.5 3.0): 1，回流體積比為(0.2 2.5): 1，所述萃取劑水是去離子水。
12.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，所述高醇低純度乙酸甲酯中乙酸甲酯質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15% 35%、甲醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)為55% 75%，余量為水及其他雜質(zhì)。
13.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，所述高醇低純度乙酸甲酯來自聚乙烯醇生產(chǎn)廢液或廢氣。
14.根據(jù)權(quán)利要求1 13任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述高純度乙酸甲酯中乙酸甲酯質(zhì)量分?jǐn)?shù)彡99.80%。
15.根據(jù)權(quán)利要求1 13任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述高純度乙酸甲酯中乙酸甲酯質(zhì)量分 數(shù)彡99.90% 。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種由低醇低純度乙酸甲酯制取高純度乙酸甲酯的方法，該方法包括液液萃取、共沸精餾和萃取精餾等步驟，其中以水為乙酸甲酯/甲醇的萃取劑，乙酸為水的萃取劑。進(jìn)一步地，對(duì)于高醇低純度乙酸甲酯，比如來自聚乙烯醇生產(chǎn)的廢液(或廢氣)等，可以先經(jīng)過粗分精餾后再采用上述方法進(jìn)行提純。本發(fā)明方法具有工藝流程簡(jiǎn)捷、設(shè)備投資少、操作穩(wěn)定易控、能耗低、制取的乙酸甲酯產(chǎn)品純度高且質(zhì)量穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)C07C69/14GK103183610SQ20111044625
公開日2013年7月3日 申請(qǐng)日期2011年12月28日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月28日
發(fā)明者劉振輝, 向龍剛, 賀正龍, 劉永杰, 肖勤建, 李衛(wèi)華, 周采華, 楊俊 , 程米亮, 趙利啟, 李自啟, 李思俊, 侯英杰 申請(qǐng)人:湖南省湘維有限公司