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用于產(chǎn)生芳族胺和從中除去酚的系統(tǒng)與方法

文檔序號(hào):3585583閱讀:214來(lái)源:國(guó)知局
專利名稱:用于產(chǎn)生芳族胺和從中除去酚的系統(tǒng)與方法
技術(shù)領(lǐng)域
本文中所描述的實(shí)施方案通常涉及用于產(chǎn)生芳族胺和從中除去酚的系統(tǒng)與方法。
背景技術(shù)
芳族胺,包括苯胺,是用于制備許多エ業(yè)化學(xué)品的前體。苯胺最大的用途是生產(chǎn)亞甲基ニ苯基ニ異氰酸酯(MDI),其可以與多元醇反應(yīng)以產(chǎn)生聚氨酯。苯胺通常通過(guò)在氣相和液相反應(yīng)條件下催化氫化硝基苯來(lái)制得。除苯胺外,產(chǎn)生了幾種雜質(zhì)。需要除去這些雜質(zhì)以產(chǎn)生具有可接受的純度的苯胺產(chǎn)物。蒸餾通常被用來(lái)從粗苯胺中分離該雜質(zhì)。但是,酚是特別難以通過(guò)蒸餾從粗苯胺中除去的雜質(zhì),因?yàn)楸桨放c酚具有相似的沸點(diǎn)(分別為184. 1°C和181. 7°C)。因此,能夠從粗苯胺中除去酚的蒸餾塔是復(fù)雜的,并且構(gòu)造和運(yùn)行昂貴。用于從粗苯胺中分離酚的ー種方法是使粗苯胺與堿金屬氫氧化物水溶液接觸以便將酚轉(zhuǎn)化為高沸點(diǎn)的酚鹽,其隨后可以經(jīng)蒸餾分離。但是該方法產(chǎn)生含酚鹽的含水副產(chǎn)物和/或堵塞蒸餾再沸器的殘余物。因此, 需要用于提純含水酚副產(chǎn)物和/或經(jīng)常清潔蒸餾再沸器的下游系統(tǒng)。因此需要用于產(chǎn)生苯胺并從中除去酚的改進(jìn)的系統(tǒng)與方法。


圖1描述了按照所描述的ー種或多種實(shí)施方案,用于產(chǎn)生粗芳族胺并從中分離酚的示例性系統(tǒng)的示意圖。圖2描述了按照所描述的ー種或多種實(shí)施方案,用于產(chǎn)生粗芳族胺并從中分離酚的另ー示例性系統(tǒng)的示意圖。圖3描述了按照所描述的ー種或多種實(shí)施方案,用于產(chǎn)生粗芳族胺并從中分離酚的另ー示例性系統(tǒng)的示意圖。圖4描述了按照所描述的ー種或多種實(shí)施方案,用于產(chǎn)生粗芳族胺并從中分離酚的另ー示例性系統(tǒng)的示意圖。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明提供了用于產(chǎn)生芳族胺并從中除去酚的系統(tǒng)與方法。該方法可包括氫化ー 種或多種芳族硝基化合物以產(chǎn)生包含ー種或多種芳族胺、水和酚的反應(yīng)產(chǎn)物。該方法還可包括使該反應(yīng)產(chǎn)物與一種或多種離子交換材料接觸以產(chǎn)生含有比反應(yīng)產(chǎn)物更少的酚的芳族胺產(chǎn)物。該ー種或多種離子交換材料可以是固體、半固體或其組合。可以將ー種或多種芳族硝基化合物氫化以產(chǎn)生粗芳族胺產(chǎn)物或“反應(yīng)產(chǎn)物”。經(jīng)氫化制得的反應(yīng)產(chǎn)物的特定組成可以至少部分基于被氫化的特定芳族硝基化合物或芳族硝基化合物的組合。示例性芳族硝基化合物包括但不限于硝基苯、硝基甲苯、ニ硝基甲苯 (DNT)、ニ硝基苯(DNB)或其任意組合。因此,粗芳族胺產(chǎn)物包括但不限于苯胺、甲苯胺、甲苯ニ胺(TDA)、苯ニ胺或其任意組合。粗芳族胺產(chǎn)物或反應(yīng)產(chǎn)物在進(jìn)ー步提純或加工前可包括一種或多種芳族胺與ー 種或多種雜質(zhì)的混合物。示例性雜質(zhì)可以包括但不限于水、酚、硝基苯、苯、硝基甲苯、ニ硝基甲苯(DNT)、ニ硝基苯(DNB)、多硝基苯、甲基環(huán)戊烷、甲基環(huán)己烷、單硝基甲苯、硝基ニ甲苯、環(huán)己酮、環(huán)己醇、環(huán)己胺、環(huán)己酮、環(huán)己基苯胺、ニ苯胺、苯ニ胺、亞環(huán)己基苯胺、甲苯胺 (toIuidene)、ニ甲苯胺、甲苯或其任意組合。芳族硝基化合物的氫化或還原可以以連續(xù)、半連續(xù)和/或分批的方式進(jìn)行。芳族胺的氫化可以在液相條件和/或氣相條件下進(jìn)行。氫化可以在從低至約30°C、約50°C或約 80°C至高至約250°C、約300°C、約400°C或約500°C的溫度下進(jìn)行。氫化可以在從低至約 101千帕、約150千帕或約200千帕至高至約1,000千帕、約2,000千帕、約3,500千帕或約 5,000千帕的壓カ下進(jìn)行。芳族硝基化合物的反應(yīng)混合物在氫化過(guò)程中可具有約1分鐘至約三小時(shí)的停留時(shí)間。氫氣對(duì)芳族硝基化合物的摩爾比可以從低至約3:1、約3. 2:1或約 3. 4:1至高至約3. 8:1、約4:1或約4. 2:1。芳族硝基化合物的氫化可以在ー種或多種催化劑的存在下進(jìn)行??梢允褂萌魏文軌虼龠M(jìn)芳族硝基化合物氫化的合適的催化劑。示例性催化劑可以包括但不限于鎳、鐵、鉻、 鉬、銅、鈷、鈀、銠、銥、其氧化物、其氫氧化物、其碳酸鹽、其甲酸鹽或其任意組合。該催化劑可以是非負(fù)載的或負(fù)載的。示例性載體材料可以包括但不限于碳、氧化鋁等等。催化劑在載體上的濃度可以為載體材料重量的低至約0. 1重量%至約50重量%。載體材料可具有約 0. 01微米至約100微米的粒度。載體材料可具有每克約10平方米至約1,000平方米的表面積。除了ー種或多種催化劑外,芳族硝基化合物的氫化可以在水和/或ー種或多種芳族胺的存在下進(jìn)行。在一種或多種實(shí)施方案中,水和/或芳族胺可以提供至少部分對(duì)氫化反應(yīng)溫度的控制和/或可以便于催化劑的引入。例如,催化劑可以與載體流體,例如苯胺和 /或水一起被引入到氫化反應(yīng)器或氫化區(qū)域中。用過(guò)的、用盡的和/或廢棄的催化劑可以作為副產(chǎn)物或廢產(chǎn)物從氫化反應(yīng)器或區(qū)域中被回收。芳族硝基化合物與芳族胺/催化劑混合物可以以約1:0. 45至約1:0.6、約1:0.5 至約1 0. 6、約1 0. 5至約1:0.55或約1:0. 45至約1:0.55的重量比被弓丨入到氫化反應(yīng)器或區(qū)域中。芳族硝基化合物與水可以以約1:0. 9至約1:1. 25、約1:1至約1:1. 15、約1:0.95 至約1:1. 1或約1:1至約1:1. 1的重量比被引入到氫化反應(yīng)器或區(qū)域中。芳族硝基化合物和氫氣可以以約30:1至約10:1、約25:1至約10:1、約20:1至約10:1、約15:1至約10:1 或約25:1至約12. 5:1的重量比被引入到氫化反應(yīng)器或區(qū)域中。芳族硝基化合物與芳族胺 /催化劑混合物的重量比可以為約1:0.5至約1:0. 55,芳族硝基化合物與水的重量比可以為約1:1至約1:1. 1,芳族硝基化合物與氫氣的重量比可以為約12.5:1至約25:1。用于生產(chǎn)芳族胺,如苯胺的示例性方法在美國(guó)專利7,049,471和7,692,042以及美國(guó)專利申請(qǐng)公開(kāi)2007/0203364、2007/0238901和2009/0065347中被討論和描述。在一種或多種實(shí)施方案中,合適的粗芳族胺產(chǎn)物或反應(yīng)產(chǎn)物,例如苯胺,可以通過(guò)一種或多種酚與胺化劑反應(yīng)來(lái)制得。示例性酚可以包括但不限于苯酚、2-甲酚、3-甲酚、 4-甲酚、乙基酚和/或異丙基酚的鄰_、間-或?qū)?異構(gòu)體、以及具有至少ー個(gè)烷基取代基的烷基酚,如ニ甲酚、甲基乙基酚、甲基異丙基酚、甲基丁基酚、ニ乙基酚、乙基丁基酚、ニ異丙基酚、異丙基丁基酚、ニ丁基酚或其任意組合。示例性胺化劑可以包括但不限于氨、碳酸銨、硫酸銨、乙胺、正丙胺、ニ甲胺、ニ乙胺、ニ異丙胺、甲乙胺、環(huán)己胺、氨基吡啶、苯胺、甲基苯胺、乙基苯胺、正丙基苯胺、異丙基苯胺、ニ甲基苯胺、ニ乙基苯胺、ニ丙基苯胺、甲基乙基苯胺、甲基丙基苯胺或其任意組合。一種或多種酚與一種或多種胺化劑反應(yīng)的示例性方法在美國(guó)專利5,545, 753中被討論和描述。反應(yīng)產(chǎn)物可具有約15重量%至約80重量%的芳族胺濃度。例如,反應(yīng)產(chǎn)物中芳族胺的量可以從低至約20重量%、約25重量%、約35重量%或約45重量%至高至約60重量%、約65重量%、約70重量%或約75重量%。反應(yīng)產(chǎn)物可具有約25重量%至約85重量% 的水濃度。例如,反應(yīng)產(chǎn)物中水的量可以從低至約25重量%、約40重量%、約45重量%或約 50重量%至高至約60重量%、約65重量%、約70重量%或約75重量%。反應(yīng)產(chǎn)物可具有每百萬(wàn)重量份約1份(ppmwt)至約1,500ppmwt的酚濃度。例如,反應(yīng)產(chǎn)物中酚的量可以從低至約 lppmwt、約 50ppmwt 或約 IOOppmwt 至高至約 800ppmwt、約 1,OOOppmwt 或約 1,200ppmwt。 反應(yīng)產(chǎn)物可具有約Ippmwt至約8,OOOppmwt的混合雜質(zhì)濃度(排除酚與水)。例如,反應(yīng)產(chǎn)物中除酚與水之外的雜質(zhì)的量可以從低至約lppmwt、約IOOppmwt或約250ppmwt至高至約 1,OOOppmwtJ^] 5,OOOppmwt或約8,OOOppmwt0在一種或多種實(shí)施方案中,反應(yīng)產(chǎn)物可包括約35重量%至約45重量%的芳族胺和約55重量%至約65重量%的水,以及少于約5重量%的其它組分。在一種或多種實(shí)施方案中,生產(chǎn)后未經(jīng)處理的(as produced)、冷卻后的和/或一種或多種其它后繼提純過(guò)程后的反應(yīng)產(chǎn)物可以與ー種或多種離子交換材料接觸以產(chǎn)生貧酚產(chǎn)物。換句話說(shuō),反應(yīng)產(chǎn)物或冷卻的和/或提純的反應(yīng)產(chǎn)物可以與ー種或多種離子交換材料接觸以產(chǎn)生貧酚產(chǎn)物,其含有比反應(yīng)產(chǎn)物更少的酚。例如,可以除去反應(yīng)產(chǎn)物中所含的部分或大部分水,例如約1%至約99. 999%的水,井隨后將含有較少水的反應(yīng)產(chǎn)物與ー種或多種離子交換材料接觸以產(chǎn)生貧酚產(chǎn)物。離子交換材料可以是或包括含有可以與粗產(chǎn)物中所含酚分子的帶負(fù)電荷的OH—基團(tuán)交換的一種或多種帶電荷基團(tuán)或離子的任何材料或材料的組合。在與粗產(chǎn)物接觸時(shí),離子交換材料可以與粗產(chǎn)物中所含的酚分子結(jié)合(bind)。例如,離子交換材料可以將酚分子轉(zhuǎn)化為酚鹽分子,并在該過(guò)程中使酚鹽分子結(jié)合到其上,由此從粗產(chǎn)物中除去酚分子。離子交換材料的示例性官能團(tuán)可包括或具有,可以是,但不限于0H_、F—、HC0” Cl—、Br—、NO” HS04_、P043_、Cr042_、CO3-和S042_。在至少ー種具體實(shí)施方案中,離子交換材料優(yōu)選包括ー個(gè)或多個(gè)OH—官能團(tuán)。示例性離子交換材料可以包括但不限于聚合物或樹(shù)脂、堿或堿性化合物、用ー種或多種無(wú)機(jī)離子浸漬和/或涂布的沸石,或其任意組合。合適的沸石可以用ー種或多種無(wú)機(jī)離子浸漬和/或涂布,例如,含有氫氧化鈉的沸石。合適的堿可以包括但不限于氫氧化物、碳酸鹽、胺,或其任意組合。示例性氫氧化物可以包括但不限于氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨(例如氨水)、氫氧化鋰和氫氧化銫。示例性碳酸鹽可以包括但不限于碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸銨。
其它合適的胺包括但不限于伯胺(NH2R1)、仲胺(NHR1R2)和叔胺(NR1Ii2R3),其中R1、 R2和民可以各自獨(dú)立地選自烷基、環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、芳基、雜芳基和取代芳基。烷基可以包括具有1至15個(gè)碳原子或更優(yōu)選1至8個(gè)碳原子的支化或未支化的烷基。示例性烷基可以包括但不限于甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基和乙基己基。環(huán)烷基可以包括3至7個(gè)碳原子。示例性環(huán)烷基可以包括但不限于環(huán)戊基、取代環(huán)戊基、環(huán)己基和取代環(huán)己基。術(shù)語(yǔ)“芳基”是指含有單個(gè)芳環(huán)或稠合到一起的、共價(jià)連接的或連接到諸如亞甲基或亞乙基部分的公共基團(tuán)上的多個(gè)芳環(huán)的芳族取代基。更具體的芳基基團(tuán)含有一個(gè)芳環(huán)或兩個(gè)或三個(gè)稠合或連接的芳環(huán),例如苯基、萘基、聯(lián)苯基、蒽基、菲基等等。在一種或多種實(shí)施方案中,芳基取代基可具有1至約20個(gè)碳原子。術(shù)語(yǔ)“含雜原子的”,如在“含雜原子的環(huán)烷基”中那樣,是指其中ー個(gè)或多個(gè)碳原子被除碳之外的其它原子,例如氮、氧、硫、磷、硼或硅替代的分子或分子片段。類似地,術(shù)語(yǔ)“雜芳基”是指含雜原子的芳基取代基。術(shù)語(yǔ)“取代的”,如在“取代的芳基”中那樣,是指其中至少ー個(gè)鍵合到碳原子上的氫原子被一個(gè)或多個(gè)取代基替代的分子或分子片段,所述取代基是官能團(tuán),如羥基、 烷氧基、烷基硫代、膦基、氨基、鹵素、甲硅烷基等等。示例性伯胺可以包括但不限于甲胺和乙胺。示例性仲胺可以包括但不限于ニ甲胺和ニ乙胺。示例性叔胺可以包括但不限于三甲胺和三乙胺。合適的離子交換材料可以是或包括已經(jīng)被胺化以形成弱堿性或更優(yōu)選強(qiáng)堿性陰離子交換樹(shù)脂的交聯(lián)聚苯乙烯。例如,離子交換材料可以是或包括基于含有叔或季銨基團(tuán)的交聯(lián)苯乙烯ニ乙烯基苯共聚物的聚合物。離子交換樹(shù)脂可以用常規(guī)自由基加成催化劑, 如過(guò)氧化物轉(zhuǎn)化為交聯(lián)樹(shù)脂。共聚物的氯基團(tuán)可以通過(guò)縮合反應(yīng)用仲或叔烷基胺、芳基胺或烷基芳基胺替代,其中每個(gè)烷基包括1至20個(gè)碳原子,每個(gè)芳基包括6至12個(gè)碳原子。 合適的叔銨基團(tuán)可以通過(guò)使共聚物的氯基團(tuán)與仲胺反應(yīng)來(lái)產(chǎn)生。合適的季氨基離子交換樹(shù)脂可以通過(guò)使共聚物的氯基團(tuán)與叔胺反應(yīng)來(lái)形成。含叔胺樹(shù)脂的季銨化可以通過(guò)例如與鹵代烴,如烷基商或芳基商的反應(yīng)以形成相應(yīng)的季銨商化物來(lái)進(jìn)行?;诤惺寤蚣句@基團(tuán)的交聯(lián)苯乙烯ニ乙烯基苯共聚物的聚合物可含有0H_官能團(tuán)。包括基于含有季銨基團(tuán)的交聯(lián)苯乙烯ニ乙烯基苯共聚物的聚合物的離子交換材料還可包括水,例如,聚合物與水總重量的約35重量%至約75重量%、約40重量%至約70重量%或約45重量%至約65重量% 的量的水?;诤惺寤蚣句@基團(tuán)的交聯(lián)苯乙烯ニ乙烯基苯共聚物的聚合物可具有如例如 Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology,床 13 卷,弟 689 頁(yè),1981, John Wiley and Sons, Inc中所述的大網(wǎng)類型。在另ー實(shí)例中,該離子交換材料可以是或包括ー種或多種叔胺樹(shù)脂。合適的市售離子交換樹(shù)脂可以包括但不限于AMBERLYST A260H, 可獲自 Rohm and Haas Company,以及 PUR0LITE A500,可獲自 Purolite Company。在一種或多種實(shí)施方案中,離子交換材料可以是固體、半固體或固體與半固體結(jié)構(gòu)的組合。例如,離子交換材料可以為固體粒子、半固體粒子(例如凝膠化粒子)、大孔粒子、 微孔粒子或其任意組合的形式。固體離子交換材料可以為丸粒、珠粒、顆粒、薄片、球體、立方體、塊體、纖維、單絲(filaments)、線狀物或其任意組合的形式。在另ー實(shí)例中,包括一種或多種堿,例如氫氧化鈉和/或氫氧化鉀的離子交換材料可以為丸?;蝾w粒的形式。本文中所用的術(shù)語(yǔ)“半固體”和“半固體粒子”是指本身不可溶于特定液體的三維結(jié)構(gòu)。該三維結(jié)構(gòu)可以是能夠吸收和保留一定量的液體以形成穩(wěn)定的、通常柔軟的和柔韌的結(jié)構(gòu)。離子交換材料可以是被布置在固定床、流化床或移動(dòng)床或其組合之中的固體和/或半固體結(jié)構(gòu)。在另ー實(shí)例中,固體和/或半固體結(jié)構(gòu)可以負(fù)載在ー種或多種支承構(gòu)件(如剛性支承構(gòu)件)上、負(fù)載在兩個(gè)或多個(gè)支承構(gòu)件(如篩網(wǎng)、板等等)之間或其任意組合。被布置在固定床之中的離子交換材料可具有從低至約5厘米、約10厘米、約20厘米、約30厘米或約40厘米至高至約70厘米、約85厘米、約100厘米、約150厘米、約200 厘米或約300厘米的床高。例如,離子交換材料可以布置在床高為約40厘米至約80厘米、 約50厘米至約70厘米、約60厘米至約120厘米、約60厘米至約200厘米或約90厘米至約250厘米的固定床之中。裝有離子交換材料的固定床可以布置在接觸容器或“酚萃取單元”中。酚萃取単元可裝有或包括ー個(gè)、兩個(gè)、四個(gè)、六個(gè)、八個(gè)、十個(gè)、十二個(gè)、十五個(gè)、二十個(gè)或更多離散或単獨(dú)的固定床。每個(gè)具有布置在其中任意數(shù)量固定床的任意數(shù)量的酚萃取単元可以彼此串聯(lián)和/或并聯(lián)。固定床的數(shù)量、固定床的尺寸和布置在每個(gè)固定床中的特定離子交換材料在任意兩個(gè)酚萃取單元之間可以相同或不同。離子交換材料,例如離子交換樹(shù)脂的平均橫截面尺寸或長(zhǎng)度可以從低至約0. 01 毫米、約0. 05毫米、約0. 1毫米、約0. 3毫米或約0. 5毫米至高至約1毫米、約2毫米、約3 毫米、約5毫米、約7毫米、約9毫米、約11毫米、約13毫米、約15毫米或約20毫米。在一種或多種實(shí)施方案中,離子交換材料,例如離子交換樹(shù)脂可具有從低至約20埃(A)、約50A 或約IOOA至高至約200A、約300A、約400A或約500A的平均孔徑。例如,離子交換材料可具有約200A至約400A、或約150A至約300A、或約225A至約450A的平均孔徑。在ー種或多種實(shí)施方案中,離子交換材料,例如離子交換樹(shù)脂可具有從低至約0. 05毫升/克、約0. 1 毫升/克或約0. 15毫升/克至高至約0. 3毫升/克、約0. 5毫升/克或約1毫升/克的孔體積。例如,離子交換材料可具有約0. 15毫升/克至約0. 25毫升/克、約0. 2毫升/克至約0. 4毫升/克或約0. 2毫升/克至約1毫升/克的孔體積。在一種或多種實(shí)施方案中, 離子交換材料,例如離子交換樹(shù)脂可具有從低至約10平方米/克、約15平方米/克或約20 平方米/克至高至約30平方米/克、約40平方米/克或約50平方米/克的表面積。至少部分取決于特定的離子交換材料和/或粗產(chǎn)物中所含酚的量,該粗產(chǎn)物可以以每1立方米離子交換材料每小時(shí)約0.1立方米粗產(chǎn)物至每1立方米離子交換材料每小時(shí)約35立方米粗產(chǎn)物的速率與離子交換材料接觸。例如,該粗產(chǎn)物可以以低至每1立方米離子交換材料每小時(shí)約1立方米、約3立方米、約5立方米或約10立方米至高至約15立方米、 約20立方米、約25立方米或約30立方米的速率與離子交換材料接觸。在另ー實(shí)例中,粗產(chǎn)物可以以每1立方米離子交換材料每小時(shí)約1立方米至約8立方米粗產(chǎn)物、每1立方米離子交換材料每小時(shí)約2立方米至約4立方米粗產(chǎn)物、每1立方米離子交換材料每小時(shí)約3 立方米至約5立方米粗產(chǎn)物、每1立方米離子交換材料每小時(shí)約4立方米至約6立方米粗產(chǎn)物、每1立方米離子交換材料每小時(shí)約10立方米至約27立方米粗產(chǎn)物的速率與離子交換材料接觸。在一種或多種實(shí)施方案中,在與粗產(chǎn)物或精制、提純或加工該粗產(chǎn)物(例如從粗產(chǎn)物中分離水以產(chǎn)生脫水產(chǎn)物)后的粗產(chǎn)物接觸時(shí)或接觸之后該離子交換材料可以保持固體或半固體形式。至少部分取決于特定的離子交換材料,粗產(chǎn)物可以在從低至約20°C、約30°C或約 40°C至高至約60°C、約80°C或約100°C的溫度下與之接觸。在另ー實(shí)例中,粗產(chǎn)物可以在從低至約_5°C、約0°C或約5°C至高至約10°C、約20°C、約50°C、約75°C或約90°C的溫度下與離子交換材料接觸。至少部分取決于特定的離子交換材料,粗產(chǎn)物當(dāng)與之接觸時(shí)可處于從低至約101千帕、約200千帕或約500千帕至高至約1,000千帕、約1,200千帕或約2,000 千帕的壓力下。在一種或多種實(shí)施方案中,當(dāng)離子交換材料的容量接近耗竭吋,即離子交換材料不再能從粗產(chǎn)物中除去足夠量的酚時(shí),可以用新的離子交換材料替換該離子交換材料。在一種或多種實(shí)施方案中,當(dāng)離子交換材料的容量接近耗竭時(shí),可以將該離子交換材料再生。 例如,粗苯胺與離子交換材料的接觸可以被停止或被轉(zhuǎn)至其它地方,例如裝有另ー離子交換材料的另ー位置,并且ー種或多種再生材料可與耗竭的離子交換材料接觸。示例性再生材料可以包括一種或多種氫氧化物溶液。適于再生該離子交換材料的氫氧化物溶液可以包括但不限于氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨(例如氨水)、氫氧化鋰、氫氧化銫或其任意組合。 該再生材料可以移除和替換鍵合到具有所需官能團(tuán)的離子交換材料上的酚鹽分子,由此再生該離子交換材料。再生材料可以是液體或氣態(tài)流體。例如,再生材料可包括氫氧化物水溶液,例如氫氧化鈉水溶液和/或氫氧化鉀水溶液。在一種或多種實(shí)施方案中,可以將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻以產(chǎn)生冷卻的反應(yīng)產(chǎn)物。例如,來(lái)自反應(yīng)產(chǎn)物的熱可被間接傳遞到傳熱介質(zhì)以產(chǎn)生冷卻的反應(yīng)產(chǎn)物和加熱的傳熱介質(zhì)。示例性傳熱介質(zhì)包括但不限于冷卻水、鍋爐給水、低壓蒸汽、中壓蒸汽、乙ニ醇、空氣和/或其它氣態(tài)流體或其任意組合。在另ー實(shí)例中,可以通過(guò)與冷卻流體,如水直接接觸或混合來(lái)冷卻反應(yīng)產(chǎn)物以產(chǎn)生冷卻的反應(yīng)產(chǎn)物。在一種或多種實(shí)施方案中,可以通過(guò)間接熱交換和直接接觸冷卻的組合來(lái)冷卻該反應(yīng)產(chǎn)物。冷卻的反應(yīng)產(chǎn)物的溫度可以從低至約0°C、約25°C、約50°C或約75°C至高至約 150°C、約175°C或約200°C。冷卻的反應(yīng)產(chǎn)物的壓カ可以從低至約101千帕、約300千帕或約500千帕至高至約1,000千帕、約1,500千帕或約2,000千帕。在一種或多種實(shí)施方案中,可以從冷卻的反應(yīng)產(chǎn)物中分離第一部分水以產(chǎn)生粗產(chǎn)物。該粗產(chǎn)物可具有約85重量%至約99重量%的芳族胺濃度。例如,粗產(chǎn)物中芳族胺的量可以從低至約85重量%、約90重量%、約92重量%或約93重量%至高至約96重量%、約 97重量%、約98重量%或約99重量%。粗產(chǎn)物可具有約0. 1重量%至約15重量%的水濃度。例如,粗產(chǎn)物中水的量可以從低至約0. 1重量%、約1重量%或約2重量%至高至約5 重量%、約8重量%、約10重量%或約12重量%。粗產(chǎn)物可具有約Ippmwt至約2,OOOppmwt 的酚濃度。例如,粗產(chǎn)物中酚的量可以從低至約IppmwtJ^ 50ppmwt或約IOOppmwt至高至約 800ppmwt、約 1,OOOppmwt、約 1,200ppmwt 或約 1,600ppmwt。粗產(chǎn)物可具有約 Ippmwt 至約10,OOOppmwt的混合雜質(zhì)濃度(排除酚和水)。例如,粗產(chǎn)物中除酚與水之外的雜質(zhì)的量可以從低至約 lppmwt、約 IOOppmwt 或約 250ppmwt 至高至約 1,OOOppmwt>^ 5, OOOppmwt 或約 8,OOOppmwt。在一種或多種實(shí)施方案中,至少一部分酚可以從粗產(chǎn)物中分離以產(chǎn)生貧酚的粗產(chǎn)物。例如,至少一部分粗產(chǎn)物可以與ー種或多種離子交換材料接觸。粗產(chǎn)物與離子交換材料接觸可除去約80%或更多、約85%或更多、約90%或更多、約95%或更多或約99. 9%或更多的粗產(chǎn)物中所含的酚。例如,通過(guò)使粗產(chǎn)物與離子交換材料接觸而除去的粗產(chǎn)物中所含酚的量可以從低至約90%、約93%、約94%或約96%至高至約97%、約98%、約99%、約99. 9%或約99. 99%。由此,貧酚的粗產(chǎn)物可具有小于約200ppmwt、小于約lOOppmwt、小于約50ppmwt、小于約30ppmwt、小于約20ppmwt、小于約lOppmwt、小于約5ppmwt、小于約3ppmwt、小于約 2ppmwt或小于約Ippmwt的酚濃度。貧酚的粗產(chǎn)物可以脫水以分離該貧酚粗產(chǎn)物中所含任意殘留水的至少一部分以產(chǎn)生脫水的粗產(chǎn)物。例如,貧酚粗產(chǎn)物可以被蒸餾、分餾、汽提或以其他方式被分離以產(chǎn)生脫水的粗產(chǎn)物。脫水的粗產(chǎn)物可具有從低至約96重量%、約97重量%或約98重量%至高至約99重量%、約99. 9重量%、約99. 99重量%或約99. 999重量%的芳族胺濃度。脫水的粗產(chǎn)物可具有從低至約IppmwtJ^] IOOppmwt或約200ppmwt至高至約1,OOOppmwtJ^ 1,500ppmwt或約2,OOOppmwt的水濃度。脫水的粗產(chǎn)物可具有從低至約IppmwtJ^] IOOppmwt 或約250ppmwt至高至約1,OOOppmwtJ^] 5,OOOppmwt或約15,OOOppmwt的混合雜質(zhì)濃度(排除酚和水)。在含有苯胺或含有苯胺作為主要成分的芳族胺產(chǎn)物的情況下,貧酚的粗產(chǎn)物的脫水可以在至少約100°C和高至約180°C的溫度下進(jìn)行。加熱該貧酚粗產(chǎn)物可以蒸發(fā)水和沸點(diǎn)低于用于脫水的溫度的任何其它雜質(zhì),如甲苯、環(huán)己醇、甲基環(huán)戊烷、甲基環(huán)己烷和/或環(huán)己胺。因此,除了分離的水之外的雜質(zhì)可以至少部分從貧酚的粗產(chǎn)物中被分離。在該實(shí)例中,苯胺可保持液相,或至少大部分苯胺可保持液相,由此從其中分離更輕的成分(如水)。脫水的粗產(chǎn)物可以進(jìn)ー步被提純以產(chǎn)生最終的或提純的芳族胺產(chǎn)物和廢料或重質(zhì)副產(chǎn)物。例如,任何殘留的雜質(zhì)的至少一部分可以從脫水的粗產(chǎn)物中被分離。殘留的雜質(zhì)可以包括沸點(diǎn)高于芳族胺的那些雜質(zhì)。在含有苯胺或含有苯胺作為主要成分的芳族胺產(chǎn)物的情況下,脫水的粗產(chǎn)物的進(jìn)ー步提純可以在約140°C至約215°C的溫度和約5千帕至約 150千帕的壓カ下進(jìn)行。例如,脫水的粗產(chǎn)物可以在真空下被加熱至約145°C至約190°C、約 155°C至約210°C或約150°C至約195°C的溫度。由此,苯胺可以被蒸發(fā),并且沸點(diǎn)高于苯胺的雜質(zhì)或至少大部分雜質(zhì)會(huì)保持冷凝或在液相中,由此從苯胺中分離更高沸點(diǎn)的成分或雜質(zhì)。該雜質(zhì)可以包括例如硝基苯、多硝基苯、單硝基甲苯、ニ苯胺、苯ニ胺等等。芳族胺產(chǎn)物可具有約99重量%或更多、約99. 5重量%或更多、約99. 8重量%或更多、約99. 9重量%或更多、約99. 95重量%或更多、約99. 99重量%或更多、約99. 995重量% 或更多或約99. 999重量%或更多的芳族胺濃度。芳族胺產(chǎn)物可具有小于約2,OOOppmwt, 小于約1,500ppmwt、小于約1,OOOppmwt、小于約500ppmwt、小于約200ppmwt、小于約 lOOppmwt、小于約50ppmwt、小于約25ppmwt或小于約IOppmwt的水濃度。例如,芳族胺產(chǎn)物可具有約 Ippmwt 至約 500ppmwt、約 Ippmwt 至約 50ppmwt、約 IOppmwt 至約 IOOppmwt 或約 20ppmwt至約200ppmwt的水濃度。芳族胺產(chǎn)物可具有小于約200ppmwt、小于約lOOppmwt、 小于約50ppmwt、小于約30ppmwt、小于約20ppmwt、小于約lOppmwt、小于約5ppmwt、小于約 3ppmwt、小于約2ppmwt或小于約Ippmwt的酚濃度。芳族胺產(chǎn)物可具有小于約1,OOOppmwt, 小于約500ppmwt、小于約250ppmwt、小于約lOOppmwt、小于約50ppmwt、小于約25ppmwt、小于約15ppmwt、小于約lOppmwt、小于約5ppmwt或小于約Ippmwt的雜質(zhì)(排除水和酚)濃度。圖1描述了按照一種或多種實(shí)施方案,用于產(chǎn)生粗芳族胺并從其中分離酚的示例性系統(tǒng)100的示意圖。經(jīng)由管道101的ー種或多種芳族硝基化合物和經(jīng)由管道103的氫氣可被引入ー個(gè)或多個(gè)氫化反應(yīng)器系統(tǒng)(顯示ー個(gè)為105)中以產(chǎn)生經(jīng)由管道107的粗芳族胺產(chǎn)物或“反應(yīng)產(chǎn)物”。經(jīng)由管道107的反應(yīng)產(chǎn)物可以是氣體、液體或其組合。在ー個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中,經(jīng)由管道102的水和/或經(jīng)由管道104的一種或多種芳族胺,例如苯胺也可被引入到氫化反應(yīng)器系統(tǒng)105中。經(jīng)由管道102的水可充當(dāng)可用于控制或以其他方式調(diào)節(jié)氫化反應(yīng)器系統(tǒng)105中溫度的猝冷流體或介質(zhì)。經(jīng)由管道104的苯胺可用作一種或多種催化劑的載流流體。由此,經(jīng)由管道104的苯胺還可在其中包括ー種或多種催化劑。在另ー實(shí)例中,一種或多種催化劑可以與經(jīng)由管道102的水一起被引入,苯胺或任何其它芳族胺可經(jīng)由管道104被引入。經(jīng)由管道106的副產(chǎn)物或廢產(chǎn)物也可以從氫化反應(yīng)器系統(tǒng)105中被回收。經(jīng)由管道106的副產(chǎn)物或廢產(chǎn)物可以是氣體、液體或其組合。副產(chǎn)物可包括水,用過(guò)的、用盡的或廢棄的催化劑,未反應(yīng)的芳族硝基化合物,酚,雜質(zhì),芳族胺或其任意組合。被引入到氫化反應(yīng)器系統(tǒng)105中的經(jīng)由管道101的ー種或多種芳族硝基化合物、 經(jīng)由管道103的氫氣、經(jīng)由管道102的水和/或經(jīng)由管道104的芳族胺/催化劑的量可以是恒定的或可改變。管道101中的特定芳族硝基化合物可以影響被引入到氫化反應(yīng)器系統(tǒng)105中的組分的任意兩種或多種的特定比例,例如經(jīng)由管道101的ー種或多種芳族硝基化合物、經(jīng)由管道103的氫氣、經(jīng)由管道102的水和/或經(jīng)由管道104的芳族胺/催化劑的量。在一種或多種實(shí)施方案中,經(jīng)由管道101的ー種或多種芳族硝基化合物、經(jīng)由管道103 的氫氣、經(jīng)由管道102的水和/或經(jīng)由管道104的芳族胺/催化劑的比例可以被調(diào)節(jié)或以其它方式控制以產(chǎn)生經(jīng)由管道107的所需反應(yīng)產(chǎn)物。在一種或多種實(shí)施方案中,經(jīng)由管道 101的芳族硝基化合物和經(jīng)由管道104的芳族胺/催化劑可以以約1:0. 45至約1:0. 6、約 1:0. 5至約1:0. 6、約1:0. 5至約1:0. 55或約1:0. 45至約1:0. 55的重量比被引入到氫化反應(yīng)器系統(tǒng)105中。在一種或多種實(shí)施方案中,經(jīng)由管道101的芳族硝基化合物和經(jīng)由管道 102的水可以以約1:0. 9至約1:1. 25、約1:1至約1:1. 15、約1:0. 95至約1:1. 1或約1:1 至約1:1.1的重量比被引入。在一種或多種實(shí)施方案中,經(jīng)由管道101的芳族硝基化合物和經(jīng)由管道103的氫氣可以以約30:1至約10:1、約25:1至約10:1、約20:1至約10:1、約 15:1至約10:1或約25:1至約12. 5:1的重量比被引入到氫化反應(yīng)器系統(tǒng)105中。如上所述,經(jīng)由管道107的粗芳族產(chǎn)物的特定組成可以基于經(jīng)由管道101被引入到氫化反應(yīng)器系統(tǒng)105中的特定芳族硝基化合物。經(jīng)由管道107的反應(yīng)產(chǎn)物可包括ー種或多種芳族胺和ー種或多種雜質(zhì)的混合物。雜質(zhì)可包括上文討論和描述的那些,如水、酚、硝基苯、硝基甲苯、ニ硝基甲苯(DNT)、ニ硝基苯(DNB)、多硝基苯、甲基環(huán)戊烷、甲基環(huán)己烷、 單硝基甲苯、硝基ニ甲苯、環(huán)己酮、環(huán)己醇、環(huán)己胺、環(huán)己基苯胺、ニ苯胺、苯ニ胺、亞環(huán)己基苯胺、甲苯胺(toluidene)、ニ甲苯胺、甲苯或其任意組合。在一種或多種實(shí)施方案中,經(jīng)由管道107的反應(yīng)產(chǎn)物可被引入到一個(gè)或多個(gè)熱交換器(顯示ー個(gè)為110)中以產(chǎn)生經(jīng)由管道111的冷卻的反應(yīng)產(chǎn)物。例如,經(jīng)由管道107的反應(yīng)產(chǎn)物和經(jīng)由管道109的傳熱介質(zhì)可以被引入到熱交換器110中,在其中熱可以從反應(yīng)產(chǎn)物被間接傳遞到傳熱介質(zhì)以產(chǎn)生經(jīng)由管道111的冷卻的反應(yīng)產(chǎn)物和經(jīng)由管道113的加熱的傳熱介質(zhì)。示例性傳熱介質(zhì)包括但不限于冷卻水、鍋爐給水、低壓蒸汽、中壓蒸汽、乙ニ醇、 空氣和/或其它氣態(tài)流體或其任意組合。如果鍋爐給水被用作經(jīng)由管道108的傳熱介質(zhì), 可以經(jīng)由管道113回收蒸汽。例如,經(jīng)由管道108的鍋爐給水可以在熱交換器110中被加熱以產(chǎn)生經(jīng)由管道113的低壓蒸汽、中壓蒸汽和/或高壓蒸汽。ー個(gè)或多個(gè)熱交換器110 可以是或包括ー個(gè)或多個(gè)管殼式熱交換器、板框式熱交換器、纏繞管式熱交換器、U型管式熱交換器、插入式熱交換器或其任意組合。在一種或多種實(shí)施方案中,經(jīng)由管道107的反應(yīng)產(chǎn)物可以通過(guò)與冷卻流體,如水的直接接觸或混合(未顯示)來(lái)冷卻以產(chǎn)生經(jīng)由管道111的冷卻的反應(yīng)產(chǎn)物。在一種或多種實(shí)施方案中,可以通過(guò)間接熱交換和直接接觸冷卻的組合冷卻經(jīng)由管道107的反應(yīng)產(chǎn)物。經(jīng)由管道111的冷卻的反應(yīng)產(chǎn)物可以被引入到一個(gè)或多個(gè)分相器(顯示一個(gè)為115)中,其中存在于反應(yīng)產(chǎn)物中的任何水的至少一部分可以從其中被分離。經(jīng)由管道117的分離的水和經(jīng)由管道119的粗產(chǎn)物可以從分相器115中被回收??梢允褂媚軌驈拇之a(chǎn)物中分離水的任何類型的分離器。例如,分相器115可以是空容器,并且冷卻的反應(yīng)產(chǎn)物在分相器115中足夠的停留時(shí)間可以產(chǎn)生經(jīng)由管道117的分離的水和經(jīng)由管道119的粗產(chǎn)物。在另一實(shí)例中,分相器115可以包括布置在其中的一個(gè)或多個(gè)壁,例如多個(gè)水平或傾斜的分開(kāi)的壁或板,其可以提高水從粗產(chǎn)物中分離的速率。在再一實(shí)例中,分相器115可以是或包括一個(gè)或多個(gè)分餾塔、蒸餾塔等等或其任意組合。在再一實(shí)例中,分相器115可包括一個(gè)或多個(gè)金屬絲網(wǎng)聚結(jié)器。經(jīng)由管道119的粗產(chǎn)物可以被引入到一個(gè)或多個(gè)酚萃取單元(顯示一個(gè)為125)中以產(chǎn)生經(jīng)由管道127的貧酚粗產(chǎn)物。酚萃取單元125可包括一種或多種離子交換材料126。一種或多種離子交換材料1 可以如本文中上文或其它地方所討論和描述的那樣。例如,一種或多種離子交換材料可包括一種或多種離子交換樹(shù)脂。一種或多種離子交換材料可以為固體粒子、半固體粒子(例如凝膠化粒子)、大孔粒子、微孔粒子或其任意組合的形式。例如,離子交換材料可以為丸粒、珠粒、顆粒、薄片、球體、立方體、塊體、纖維、單絲(filaments)、線狀物或其任意組合的形式。該粒子可以被布置在固定床、流化床或移動(dòng)床或其組合之中。在另一實(shí)例中,粒子可以被負(fù)載在剛性載體上、負(fù)載在載體結(jié)構(gòu)(如篩網(wǎng))之間等等。經(jīng)由管道119的貧酚粗產(chǎn)物可以被引入至一個(gè)或多個(gè)脫水塔(顯示一個(gè)為130)中,其可以分離貧酚粗產(chǎn)物中所含的至少一部分的任何殘留水和/或其它雜質(zhì)。經(jīng)由管道131的分離的水和經(jīng)由管道133的脫水粗產(chǎn)物可以從脫水塔130中被回收。經(jīng)由管道131的分離的水可以與經(jīng)由管道117從分相器110中被回收的水混合或以其它方式合并以提供經(jīng)由管道136的回收的水副產(chǎn)物。在另一實(shí)例中,管道131中的分離的水可包括一些游離苯胺,由此,管道131中被分離的水的全部或一部分可以經(jīng)由管道132被再循環(huán)至管道111中的冷卻反應(yīng)產(chǎn)物。經(jīng)由管道136的回收的水副產(chǎn)物可以被再循環(huán)到氫化反應(yīng)器104、分相器115中的一個(gè)或多個(gè)位置,被處理以便棄置,或其任意組合。脫水塔130可包括能夠分離經(jīng)由管道127被引入到其中的貧酚粗產(chǎn)物中所含任何水的至少一部分的任何系統(tǒng)、裝置、或系統(tǒng)和/或裝置的組合。例如,脫水塔130可以是或包括一個(gè)或多個(gè)蒸餾塔或分餾塔。脫水塔130可以在至少約100°C且高至約215°C的溫度下運(yùn)行,其可以蒸發(fā)至少一部分水和沸點(diǎn)低于脫水塔130中溫度的任何其它雜質(zhì),如甲苯、苯、環(huán)己醇、甲基環(huán)戊烷、甲基環(huán)己烷、環(huán)己酮和/或環(huán)己胺。由此,除分離的水之外的雜質(zhì)可以經(jīng)由管道136被回收。脫水塔130可以是空的、用一種或多種材料部分填充或完全填充以改進(jìn)傳質(zhì)和/或水從貧酚粗產(chǎn)物中的分離。例如,填充材料包括但不限于結(jié)構(gòu)化材料、無(wú)規(guī)填充材料、塔盤(pán)(tray)或其任意組合。兩種或多種類型的填充材料可以被布置在脫水塔130中。例如,脫水塔130可裝有無(wú)規(guī)堆積的填料和一個(gè)或多個(gè)塔盤(pán)。本文中所用的術(shù)語(yǔ)“塔盤(pán)”可以包括但不限于可以改進(jìn)脫水塔130中氣相和/或液相之間的接觸的一種或多種類型的塔盤(pán)。示例性塔盤(pán)包括但不限于篩孔塔盤(pán)、篩板塔盤(pán)、泡罩塔盤(pán)、浮閥塔盤(pán)、固定閥塔盤(pán)、槽形塔盤(pán)、筒式塔盤(pán)、雙流塔盤(pán)、擋板塔盤(pán)、噴淋板塔盤(pán)、圓盤(pán)-環(huán)形塔盤(pán)、軌道式塔盤(pán)、馬蹄形塔盤(pán)、筒式塔盤(pán)、扣鉤浮閥塔盤(pán)、升氣塔盤(pán)、縫隙式塔盤(pán)(slit trays)或其任意組合。本文中所用的術(shù)語(yǔ)“填充材料”可以包括但不限于被布置在脫水塔130中的一種或多種類型的結(jié)構(gòu)化和/或無(wú)規(guī)形狀材料。填充材料可以提高脫水塔130中的有效表面積,這可以改善脫水塔130中液相和/或氣相之間的傳質(zhì)。填充材料可以由任何合適的材料制成,例如金屬、非金屬、聚合物、陶瓷、玻璃或其任意組合。示例性的無(wú)規(guī)填充材料包括但不限于拉西環(huán)、勒辛環(huán)、I型環(huán)、矩鞍環(huán)、矩鞍填料、Tellerettes、鮑爾環(huán)、U型環(huán)或其任意組合。示例性的市售結(jié)構(gòu)化填料可以包括但不限于結(jié)構(gòu)化填料、波紋板、波紋片、絲網(wǎng)、柵格、金屬絲網(wǎng)、單片蜂窩結(jié)構(gòu)或其任意組合。經(jīng)由管道133的脫水的粗產(chǎn)物可以被引入一個(gè)或多個(gè)產(chǎn)物塔(顯示一個(gè)為140)中以產(chǎn)生經(jīng)由管道143的最終或提純的芳族胺產(chǎn)物和經(jīng)由管道141的廢物或重質(zhì)副產(chǎn)物。產(chǎn)物塔140可以類似于脫水塔130。例如,產(chǎn)物塔140可包括能夠從經(jīng)由管道133引入其中的脫水產(chǎn)物中的芳族胺中分離至少一部分雜質(zhì)的任何系統(tǒng)、裝置或系統(tǒng)和/或裝置的組合。例如,產(chǎn)物塔140可以是或包括一個(gè)或多個(gè)蒸餾塔或分餾塔。產(chǎn)物塔140可以是空的、用一種或多種塔盤(pán)和/或填充材料部分填充或完全填充以改進(jìn)傳質(zhì)和/或苯胺從脫水產(chǎn)物中的分離。圖2描述了按照一種或多種實(shí)施方案,用于產(chǎn)生粗芳族胺并從中分離酚的另一種示例性系統(tǒng)200的示意圖。該系統(tǒng)200可以包括一個(gè)或多個(gè)氫化反應(yīng)器105、熱交換器110、分相器115、酚萃取單元125、脫水塔130和產(chǎn)物塔140,其可以如上文或本文中其他地方所討論或描述的那樣。但是,酚萃取單元125可以位于脫水塔130和產(chǎn)物塔140之間,而不是使酚萃取單元125位于分相器115和脫水塔130之間。由此,經(jīng)由管道119的粗產(chǎn)物可以被引入到脫水塔130中,在那里可以除去任何水的至少一部分以產(chǎn)生經(jīng)由管道233的脫水產(chǎn)物和經(jīng)由管道131的分離的水。管道233中的脫水產(chǎn)物可以具有從低至約96重量%、約97重量%或約98重量%至高至約99重量%、約99. 9重量%、約99. 99重量%或約99. 999重量%的芳族胺濃度。管道233中的脫水產(chǎn)物可以具有從低至約IppmwtJ^] IOOppmwt或約200ppmwt至高至約1,OOOppmwtJ^] 1,500ppmwt或約2,OOOppmwt的水濃度。管道233中的脫水產(chǎn)物可以具有每百萬(wàn)重量份約1份(ppmwt)至約2,500ppmwt的酚濃度。例如,管道233中的脫水產(chǎn)物中的酚量可以從低至約 IppmwtJA 50ppmwt 或約 100 ppmwt 至高至約 800ppmwt、約 1,OOOppmwt>^1,200ppmwt或約1,600ppmwt。管道233中的脫水產(chǎn)物可具有約Ippmwt至約15,OOOppmwt的混合雜質(zhì)濃度(排除酚和水)。例如,管道119中的粗產(chǎn)物中除酚和水之外的雜質(zhì)量可以從低至約 lppmwt、約 IOOppmwt 或約 250ppmwt 至高至約 1,OOOppmwt、約 5,OOOppmwt 或約8,OOOppmwto經(jīng)由管道233的脫水產(chǎn)物可以被引入到酚萃取單元125中以產(chǎn)生經(jīng)由管道237的貧酚脫水產(chǎn)物或貧酚產(chǎn)物。管道237中的貧酚產(chǎn)物可具有小于約200ppmwt、小于約IOOppmwt、小于約50ppmwt、小于約30ppmwt、小于約20ppmwt、小于約IOppmwt、小于約5ppmwt、小于約3ppmwt、小于約2ppmwt或小于約lppmwt的酚濃度。管道237中的貧酚產(chǎn)物可具有從低至約96重量%、約97重量%或約98重量%至高至約99重量%、約99. 9重量%、約99. 99重量%或約99. 999重量%的芳族胺濃度。管道237中的貧酚產(chǎn)物可以具有從低至約 lppmwt、約 IOOppmwt 或約 200ppmwt 至高至約 1,OOOppmwt、約 1,500ppmwt 或約2,OOOppmwt的水濃度。管道237中的貧酚產(chǎn)物可以具有從低至約lppmwt、約IOOppmwt或約250ppmwt至高至約1,OOOppmwt、約5,OOOppmwt或約15,OOOppmwt的混合雜質(zhì)濃度(排除酚和水)。經(jīng)由管道237的貧酚產(chǎn)物可被引入到產(chǎn)物塔140中以產(chǎn)生經(jīng)由管道143的芳族胺產(chǎn)物和經(jīng)由管道141的雜質(zhì)。管道143中的芳族胺產(chǎn)物和管道141中的雜質(zhì)可以如上文或本文中其它地方所討論和描述的那樣。圖3描述了按照一種或多種實(shí)施方案,用于產(chǎn)生粗芳族胺并從中分離酚的另一種示例性系統(tǒng)300的示意圖。該系統(tǒng)300可以包括一個(gè)或多個(gè)氫化反應(yīng)器105、熱交換器110、分相器115、酚萃取單元125、脫水塔130和產(chǎn)物塔140,其可以如上文參照?qǐng)D1所討論和描述的那樣。酚萃取單元125可以位于產(chǎn)物塔140的下游,而不是使酚萃取單元125位于分相器115和脫水塔130之間(如圖1中所示)和位于脫水塔130和產(chǎn)物塔140之間(如圖2中所示)。由此,經(jīng)由管道233由脫水塔130回收的脫水產(chǎn)物(如上文參照?qǐng)D2所討論和描述的那樣)可被引入到產(chǎn)物塔140中。產(chǎn)物塔140可以如上文參照?qǐng)D1和2所討論和描述的那樣從脫水產(chǎn)物中分離經(jīng)由管道141的雜質(zhì)。含有酚的粗芳族胺產(chǎn)物可以經(jīng)由管道303從產(chǎn)物塔140被回收。管道303中的粗苯胺產(chǎn)物可以具有從低至約96重量%、約97重量%或約98重量%至高至約99重量%、約99. 9重量%、約99. 99重量%或約99. 999重量%的芳族胺濃度。管道303中的芳族胺產(chǎn)物可以具有從低至每百萬(wàn)重量份約1份(ppmwt)至約3,OOOppmwt的酚濃度。例如,管道303中粗芳族胺產(chǎn)物中酚的量可以從低至約lppmwt、約50ppmwt或約IOOppmwt至高至約800ppmwt、約 1,OOOppmwt、約 1,200ppmwt、約 1,600ppmwt 或約 2,200 ppmw。管道 303 中的粗芳族胺產(chǎn)物可以具有從低至約lppmwt、約IOOppmwt或約200ppmwt至高至約1,OOOppmwt、約1,500ppmwt或約2,OOOppmwt的水濃度。管道303中的粗芳族胺產(chǎn)物可以具有小于約1,OOOppmwt、小于約 500ppmwt、小于約 250ppmwt、小于約 lOOppmwt、小于約 50ppmwt、小于約25ppmwt、小于約15ppmwt、小于約lOppmwt、小于約5ppmwt或小于約lppmwt的雜質(zhì)(排除水和酚)濃度。經(jīng)由管道303的粗芳族胺產(chǎn)物可以被引入到酚萃取單元125中以產(chǎn)生經(jīng)由管道141的最終或提純的芳族胺產(chǎn)物。經(jīng)由管道141的芳族胺產(chǎn)物可以如上文或本文中其它地方所討論和描述的那樣。圖4描述了按照一種或多種實(shí)施方案,用于產(chǎn)生粗芳族胺并從中分離酚的另一種示例性系統(tǒng)400的示意圖。該系統(tǒng)400可以包括一個(gè)或多個(gè)氫化反應(yīng)器105、熱交換器110、分相器115、酚萃取單元125、脫水塔130和產(chǎn)物塔140,其可以如上文參照?qǐng)D1所討論或描述的那樣。一種或多種離子交換材料1 可以位于脫水塔130中,而不是使酚萃取單元125位于分相器115和脫水塔130之間(如圖1中所示)或位于脫水塔130和產(chǎn)物塔140之間(如圖2中所示)或在產(chǎn)物塔140下游(如圖3中所示)。由此,經(jīng)由管道119的粗產(chǎn)物可以被引入到脫水塔130中并與脫水塔130中的一種或多種離子交換材料1 接觸以產(chǎn)生經(jīng)由管道433的貧酚脫水產(chǎn)物或貧酚產(chǎn)物。經(jīng)由管道433的貧酚產(chǎn)物可以被引入到產(chǎn)物塔140中以產(chǎn)生經(jīng)由管道141的廢料或重質(zhì)副產(chǎn)物和經(jīng)由管道143的芳族胺產(chǎn)物。
管道433中的貧酚產(chǎn)物可以具有小于約200ppmwt、小于約IOOppmwt、小于約50ppmwt、小于約 30ppmwt、小于約 20ppmwt、小于約 lOppmwt、小于約 5ppmwt、小于約 3ppmwt、小于約2ppmwt或小于約Ippmwt的酚濃度。管道433中的貧酚產(chǎn)物可以具有從低至約96重量%、約97重量%或約98重量%至高至約99重量%、約99. 9重量%、約99. 99重量%或約99. 999重量%的芳族胺濃度。管道433中的貧酚產(chǎn)物可以具有從低至約IppmwtJAIOOppmwt 或約 200ppmwt 至高至約 1,OOOppmwt>^ 1, 500ppmwt 或約 2,OOOppmwt 的水濃度。管道433中的貧酚產(chǎn)物可以具有從低至約IppmwtJA IOOppmwt或約250ppmwt至高至約1,OOOppmwt、約5,OOOppmwt或約15,OOOppmwt的混合雜質(zhì)(排除酚和水)濃度。盡管并未被顯示,除了或代替位于脫水塔130內(nèi)或以其它方式布置所述一種或多種離子交換材料126,可以位于單獨(dú)的容器或其它容器內(nèi)或以其它方式布置所述一種或多種離子交換材料126。至少一部分經(jīng)由管道119被引入脫水塔130中的粗產(chǎn)物可作為側(cè)流被取出,例如,被引入到所述單獨(dú)的容器或其它容器中,與一種或多種離子交換材料126接觸以產(chǎn)生貧酚產(chǎn)物,并返回或再循環(huán)到脫水塔130中。在一種或多種實(shí)施方案中,系統(tǒng)100、200、300和/或400可以包括位于系統(tǒng)中不同組件或單元之間和/或位于系統(tǒng)中一個(gè)或多個(gè)組件或單元中的至少兩個(gè)酚萃取單元125。例如,系統(tǒng)100可以包括位于分相器115與脫水塔130之間的第一酚萃取單元125和位于脫水塔130與產(chǎn)物塔140之間或產(chǎn)物塔140下游的第二酚萃取單元125。在另一實(shí)例中,系統(tǒng)100可以包括位于分相器115與脫水塔130之間的第一酚萃取單元125,位于脫水塔130與產(chǎn)物塔140之間的第二酚萃取單元,和位于產(chǎn)物塔140下游的第三酚萃取單元。在系統(tǒng)100、200、300和/或400中可以使用任意數(shù)量的酚萃取單元125。例如,系統(tǒng)100、200,300和/或400可以包括1、2、3、4個(gè)或更多個(gè)酚萃取單元125。在一種或多種實(shí)施方案中,兩個(gè)或多個(gè)酚萃取單元125可以彼此并聯(lián)排列。在此類排列中,當(dāng)離子交換材料的容量接近耗竭時(shí),例如在第一酚萃取單元125中離子交換材料不再能從粗產(chǎn)物中除去足夠量的酚,可以停止將含酚產(chǎn)物引入到第一酚萃取單元125中,并切換到第二酚萃取單元125。耗竭的第一酚萃取單元125中的離子交換材料可以被替換和/或被再生,同時(shí)運(yùn)行第二酚萃取單元125以除去酚。當(dāng)?shù)诙虞腿卧?25中的離子交換材料的容量接近耗竭時(shí),可以停止含酚產(chǎn)物的引入并切換至第一酚萃取單元125。第二酚萃取單元125中的離子交換材料可以被替換和/或被再生,同時(shí)第一酚萃取單元除去酚等等。盡管并未被顯示,在一種或多種實(shí)施方案中,酚萃取單元125可以在系統(tǒng)100、200、300和400的任一個(gè)內(nèi),位于氫化反應(yīng)器105與一個(gè)或多個(gè)熱交換器110之間。在一種或多種實(shí)施方案中,酚萃取單元125可以位于兩個(gè)或多個(gè)熱交換器110之間。在一種或多種實(shí)施方案中,酚萃取單元125可以位于一個(gè)或多個(gè)熱交換器110與分相器115之間。在一種或多種實(shí)施方案中,酚萃取單元125可以在系統(tǒng)100、200和300中位于分相器的上游。同樣并未被顯示,在一種或多種實(shí)施方案中,一種或多種離子交換材料126可以位于系統(tǒng)100,200,300和400的任意一個(gè)或多個(gè)的產(chǎn)物塔140中。盡管并未被顯示,在一種或多種實(shí)施方案中,系統(tǒng)100、200、300和400的任意一個(gè)或多個(gè)可以進(jìn)一步包括一個(gè)或多個(gè)其它的塔。例如,系統(tǒng)100、200、300和/或400的任意一個(gè)或多個(gè)可以包括精餾塔(rectifier column)。精餾塔可以位于例如產(chǎn)物塔140的上游或下游。如果系統(tǒng)100、200、300和/或400包括另外的塔,如精餾塔的話,酚萃取單元可以位于任何另外的塔之前和/或之后。在另一實(shí)例中,如果系統(tǒng)100、200、300和/或400包括另外的塔,一種或多種離子交換材料126可以位于這些一個(gè)或多個(gè)另外的塔中。本文中所述的實(shí)施方案進(jìn)一步涉及下列段落的任意一段或多段
1.用于產(chǎn)生一種或多種芳族胺的方法,包括氫化一種或多種芳族硝基化合物以產(chǎn)生包含一種或多種芳族胺、水和酚的反應(yīng)產(chǎn)物;和使反應(yīng)產(chǎn)物與一種或多種離子交換材料接觸以產(chǎn)生含有比反應(yīng)產(chǎn)物更少的酚的芳族胺產(chǎn)物,其中一種或多種離子交換材料是固體、半固體或其組合。2.如段落1所述的方法,進(jìn)一步包括從反應(yīng)產(chǎn)物中分離至少一部分水以產(chǎn)生脫水反應(yīng)產(chǎn)物。3.如段落2所述的方法,其中在使反應(yīng)產(chǎn)物與一種或多種離子交換材料接觸之前和/或使反應(yīng)產(chǎn)物與一種或多種離子交換材料接觸之后分離水。4.如段落1至3任一段所述的方法,其中反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)一步包含除水和酚之外的一種或多種雜質(zhì),該方法進(jìn)一步包括從反應(yīng)產(chǎn)物中分離除水和酚之外的一種或多種雜質(zhì)的至少一種的至少一部分,其中在使反應(yīng)產(chǎn)物與一種或多種離子交換材料接觸之前和/或使反應(yīng)產(chǎn)物與一種或多種離子交換材料接觸之后分離除水和酚之外的一種或多種雜質(zhì)的至少一種的至少一部分。5.如段落4所述的方法,其中一種或多種雜質(zhì)包含硝基苯、硝基甲苯、二硝基甲苯、二硝基苯(DNB)、多硝基苯、甲基環(huán)戊烷、甲基環(huán)己烷、單硝基甲苯、硝基二甲苯、環(huán)己酮、環(huán)己醇、環(huán)己胺、環(huán)己基苯胺、二苯胺、苯二胺、亞環(huán)己基苯胺、甲苯胺(toluidene)、二甲苯胺、甲苯、苯或其任意組合。6.如段落1至5任一段所述的方法,其中反應(yīng)產(chǎn)物中的一種或多種芳族硝基化合物包含硝基苯,并且其中反應(yīng)產(chǎn)物中的一種或多種芳族胺包含苯胺。7.如段落1至6任一段所述的方法,其中一種或多種離子交換材料包含一種或多種離子交換樹(shù)脂。8.如段落1至7任一段所述的方法,其中一種或多種離子交換材料包含選自0H—、F—、HC0” Cr、Br—、NO” HSOp P043\ Cr042\ COf 和 SO42-的一種或多種官能團(tuán)。9.如段落1至8任一段所述的方法,其中一種或多種離子交換材料為丸粒、珠粒、顆粒、薄片、球體、立方體、塊體、纖維、單絲、線狀物或其任意組合的形式。10.如段落1至9任一段所述的方法,其中一種或多種離子交換材料包含基于含有季銨基團(tuán)的交聯(lián)苯乙烯二乙烯基苯共聚物的聚合物。11.如段落1至10任一段所述的方法,其中粒子具有約0. 01毫米至約2毫米的平均橫截面長(zhǎng)度。12.如段落1至11任一段所述的方法,其中一種或多種離子交換材料具有約IOOA至約500A的平均孔徑,約0. 1毫升/克至約1毫升/克的孔體積,和約10平方米/克至約50平方米/克的表面積。13.如段落1至11任一段所述的方法,其中一種或多種離子交換材料具有約IOOA至約500A的平均孔徑。14.如段落1至11任一段所述的方法,其中一種或多種離子交換材料具有約0. 1毫升/克至約1毫升/克的孔體積。15.如段落1至11任一段所述的方法,其中一種或多種離子交換材料具有約10平方米/克至約50平方米/克的表面積。16.如段落1至15任一段所述的方法,其中當(dāng)與一種或多種離子交換材料接觸時(shí),反應(yīng)產(chǎn)物的溫度為約20°C至約100°C。17.如段落1至16任一段所述的方法,其中反應(yīng)產(chǎn)物以每1立方米離子交換材料每小時(shí)約0. 1立方米反應(yīng)產(chǎn)物至每1立方米離子交換材料每小時(shí)約30立方米反應(yīng)產(chǎn)物的速率與一種或多種離子交換材料接觸。18.用于產(chǎn)生一種或多種芳族胺的方法,包括氫化一種或多種芳族硝基化合物以產(chǎn)生包含約15重量%至約80重量%的一種或多種芳族胺、約25重量%至約85重量%的水、約Ippmwt至約1,500ppmwt的酚和約Ippmwt至約15,OOOppmwt的一種或多種雜質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物,其中一種或多種芳族硝基化合物包含硝基苯,一種或多種芳族胺包含苯胺,并且其中雜質(zhì)包含硝基苯、硝基甲苯、二硝基甲苯(DNT)、二硝基苯(DNB)、多硝基苯、甲基環(huán)戊烷、甲基環(huán)己烷、單硝基甲苯、硝基二甲苯、環(huán)己酮、環(huán)己醇、環(huán)己胺、環(huán)己基苯胺、二苯胺、苯二胺、亞環(huán)己基苯胺、甲苯胺(toluidene)、二甲苯胺、甲苯或其任意組合;從反應(yīng)產(chǎn)物中分離至少一部分水以產(chǎn)生包含約98重量%或更多的一種或多種芳族胺和小于約2,OOOppmwt的水的脫水產(chǎn)物;從反應(yīng)產(chǎn)物中分離至少一部分雜質(zhì)以產(chǎn)生包含約99重量%或更多的一種或多種芳族胺和小于約1,OOOppmwt的雜質(zhì)的貧雜質(zhì)產(chǎn)物;在約20°C至約100°C的溫度下使反應(yīng)產(chǎn)物、脫水產(chǎn)物和貧雜質(zhì)產(chǎn)物的至少一種與一種或多種離子交換材料接觸以產(chǎn)生含有比反應(yīng)產(chǎn)物更少的酚的產(chǎn)物,其中一種或多種離子交換材料是固體、半固體或其組合。19.如段落18所述的方法,其中一種或多種離子交換材料包含一種或多種離子交換樹(shù)脂。20.如段落18或19所述的方法,其中一種或多種離子交換材料包含選自ΟΠ—、HC03-、Cr、Bi·-、N03-、HSOp P043-、Cr042\ COf 和 SO廣的一種或多種官能團(tuán)。21.如段落18至20任一段所述的方法,其中一種或多種離子交換材料包含基于含有季銨基團(tuán)的交聯(lián)苯乙烯二乙烯基苯共聚物的聚合物。22.如段落18至21任一段所述的方法,其中粒子具有約0. 01毫米至約2毫米的平均橫截面長(zhǎng)度。23.如段落18至22任一段所述的方法,其中一種或多種離子交換材料具有約IOOA至約500A的平均孔徑,約0. 1毫升/克至約1毫升/克的孔體積,和約10平方米/克至約50平方米/克的表面積。24.如段落18至22任一段所述的方法,其中一種或多種離子交換材料具有約IOOA至約500A的平均孔徑。25.如段落18至22任一段所述的方法,其中一種或多種離子交換材料具有約0. 1
毫升/克至約1毫升/克的孔體積。26.如段落18至22任一段所述的方法,其中一種或多種離子交換材料具有約10平方米/克至約50平方米/克的表面積。27.如段落18至沈任一段所述的方法,其中當(dāng)與一種或多種離子交換材料接觸時(shí),反應(yīng)產(chǎn)物的溫度為約20°C至約100°C。
28.如段落18至27任一段所述的方法,其中反應(yīng)產(chǎn)物以每1立方米離子交換材料每小時(shí)約0. 1立方米反應(yīng)產(chǎn)物至每1立方米離子交換材料每小時(shí)約30立方米反應(yīng)產(chǎn)物的速率與一種或多種離子交換材料接觸。29.用于產(chǎn)生芳族胺的系統(tǒng),包括一個(gè)或多個(gè)氫化反應(yīng)器,其用于氫化一種或多種芳族硝基化合物以產(chǎn)生包含一種或多種芳族胺、水和酚的反應(yīng)產(chǎn)物;和一個(gè)或多個(gè)酚萃取單元,其用于使反應(yīng)產(chǎn)物與一種或多種離子交換材料接觸以產(chǎn)生含有比反應(yīng)產(chǎn)物更少的酚的芳族胺產(chǎn)物,其中一種或多種離子交換材料是固體、半固體或其組合。30.如段落四所述的系統(tǒng),進(jìn)一步包含一個(gè)或多個(gè)分相器,一個(gè)或多個(gè)脫水塔、一個(gè)或多個(gè)產(chǎn)物塔或其任意組合。31.如段落30所述的系統(tǒng),其中一個(gè)或多個(gè)酚萃取單元位于一個(gè)或多個(gè)分相器、脫水塔和產(chǎn)物塔的上游。32.如段落30所述的系統(tǒng),其中一個(gè)或多個(gè)酚萃取單元的至少一個(gè)位于一個(gè)或多個(gè)分相器、一個(gè)或多個(gè)脫水塔和一個(gè)或多個(gè)產(chǎn)物塔的至少兩個(gè)之間。33.如段落30所述的系統(tǒng),其中一個(gè)或多個(gè)酚萃取單元的至少一個(gè)位于一個(gè)或多個(gè)分相器、一個(gè)或多個(gè)脫水塔和一個(gè)或多個(gè)產(chǎn)物塔的至少一個(gè)的下游。34.如段落30所述的系統(tǒng),其中一個(gè)或多個(gè)酚萃取單元的至少一個(gè)位于一個(gè)或多個(gè)分相器、一個(gè)或多個(gè)脫水塔和一個(gè)或多個(gè)產(chǎn)物塔的至少一個(gè)之中。35.如段落四的系統(tǒng),進(jìn)一步包括一個(gè)或多個(gè)分相器,其用于從反應(yīng)產(chǎn)物中分離第一部分水以產(chǎn)生含有較少水的反應(yīng)產(chǎn)物,其中一個(gè)或多個(gè)分相器位于一個(gè)或多個(gè)酚萃取單元的上游和/或下游。36.如段落四或35所述的系統(tǒng),進(jìn)一步包括一個(gè)或多個(gè)脫水塔,其用于從反應(yīng)產(chǎn)物中分離第二部分的任何水以產(chǎn)生包含約98重量%或更多的一種或多種芳族胺與小于約2,OOOppmwt的水的脫水產(chǎn)物,其中一個(gè)或多個(gè)脫水塔位于一個(gè)或多個(gè)酚萃取單元的上游和/或下游。37.如段落四或35所述的系統(tǒng),進(jìn)一步包括一個(gè)或多個(gè)脫水塔,其用于從反應(yīng)產(chǎn)物中分離第二部分的任何水以產(chǎn)生包含約98重量%或更多的一種或多種芳族胺與小于約2,OOOppmwt的水的脫水產(chǎn)物,其中一個(gè)或多個(gè)酚萃取單元的至少一個(gè)位于一個(gè)或多個(gè)脫水塔的至少一個(gè)之中。38.如段落四至35任一段所述的系統(tǒng),進(jìn)一步包括一個(gè)或多個(gè)產(chǎn)物塔,其用于從反應(yīng)產(chǎn)物中分離除水和酚之外的一種或多種雜質(zhì)的至少一部分以產(chǎn)生貧雜質(zhì)產(chǎn)物,其中一個(gè)或多個(gè)酚萃取單元位于一個(gè)或多個(gè)產(chǎn)物塔的上游、一個(gè)或多個(gè)產(chǎn)物塔的下游、一個(gè)或多個(gè)產(chǎn)物塔之中或其任意組合。39.如段落1至38任一段所述的方法或系統(tǒng),其中一種或多種離子交換材料被布置在固定床、流化床或其組合中。40.如段落1至39任一段所述的方法或系統(tǒng),其中一種或多種離子交換材料被布置在固定床中,并且其中固定床被負(fù)載在一個(gè)或多個(gè)負(fù)載元件上、在兩個(gè)或多個(gè)負(fù)載元件之間或其組合。本文已經(jīng)使用一組數(shù)字上限和一組數(shù)字下限描述某些實(shí)施方案和特征。應(yīng)認(rèn)識(shí)到,除非另行說(shuō)明,可以預(yù)期任意從下限至任意上限的范圍。某些下限、上限和范圍出現(xiàn)在下文的一個(gè)或多個(gè)權(quán)利要求中。所有數(shù)字值是“約”或“大約”的指定值,并考慮本領(lǐng)域普通技術(shù)人員能夠預(yù)期的試驗(yàn)誤差和改變。上文已經(jīng)定義了各種術(shù)語(yǔ)。如果權(quán)利要求書(shū)中使用的術(shù)語(yǔ)在上文中沒(méi)有定義,應(yīng)給予其如至少一個(gè)出版物或頒發(fā)的專利中反映的相關(guān)技術(shù)人員已給予該術(shù)語(yǔ)的最廣泛定義。此外,本申請(qǐng)中引用的所有專利、試驗(yàn)程序和其它文獻(xiàn)在此類公開(kāi)內(nèi)容與本申請(qǐng)不矛盾的程度上和在允許這種并入的所有管轄區(qū)中經(jīng)此引用被完全并入。盡管前面內(nèi)容涉及本發(fā)明的實(shí)施方案,但是仍可以設(shè)計(jì)本發(fā)明的其它和進(jìn)一步的實(shí)施方案,而不背離其基本范圍,并且其范圍由下列權(quán)利要求確定。
權(quán)利要求
1.用于產(chǎn)生ー種或多種芳族胺的方法,包括氫化ー種或多種芳族硝基化合物以產(chǎn)生包含ー種或多種芳族胺、水和酚的反應(yīng)產(chǎn)物;和使反應(yīng)產(chǎn)物與一種或多種離子交換材料接觸以產(chǎn)生含有比反應(yīng)產(chǎn)物更少的酚的芳族胺產(chǎn)物,其中一種或多種離子交換材料是固體、半固體或其組合。
2.權(quán)利要求1的方法,進(jìn)ー步包括從反應(yīng)產(chǎn)物中分離至少一部分水以產(chǎn)生脫水反應(yīng)產(chǎn)物。
3.權(quán)利要求2的方法,其中在使反應(yīng)產(chǎn)物與一種或多種離子交換材料接觸之前和/或使反應(yīng)產(chǎn)物與一種或多種離子交換材料接觸之后分離水。
4.權(quán)利要求1的方法,其中反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)ー步包含除水和酚之外的ー種或多種雜質(zhì),該方法進(jìn)ー步包括從反應(yīng)產(chǎn)物中分離除水和酚之外的一種或多種雜質(zhì)的至少ー種的至少ー 部分 其中在使反應(yīng)產(chǎn)物與一種或多種離子交換材料接觸之前和/或使反應(yīng)產(chǎn)物與ー種或多種離子交換材料接觸之后分離除水和酚之外的一種或多種雜質(zhì)的至少ー種的至少一部分。
5.權(quán)利要求1的方法,其中反應(yīng)產(chǎn)物中的ー種或多種芳族硝基化合物包含硝基苯,并且其中反應(yīng)產(chǎn)物中的ー種或多種芳族胺包含苯胺。
6.權(quán)利要求1的方法,其中一種或多種離子交換材料包含一種或多種離子交換樹(shù)脂。
7.權(quán)利要求1的方法,其中一種或多種離子交換材料包含選自0H_、F_、HC03_、Cl_、Br_、 NO” HSCV、Po/—、Cr042—、C03_ 和 S042—的ー種或多種官能團(tuán)。
8.權(quán)利要求1的方法,其中一種或多種離子交換材料為丸粒、珠粒、顆粒、薄片、球體、 立方體、塊體、纖維、單絲(filaments)、線狀物或其任意組合的形式。
9.權(quán)利要求1的方法,其中一種或多種離子交換材料包含基于含有季銨基團(tuán)的交聯(lián)苯乙烯ニ乙烯基苯共聚物的聚合物。
10.權(quán)利要求1的方法,其中一種或多種離子交換材料具有約IOOA至約500A的平均孔徑,約0. 1毫升/克至約1毫升/克的孔體積,和約10平方米/克至約50平方米/克的表面積。
11.權(quán)利要求1的方法,其中反應(yīng)產(chǎn)物以每1立方米離子交換材料每小時(shí)約0.1立方米反應(yīng)產(chǎn)物至每1立方米離子交換材料每小時(shí)約30立方米反應(yīng)產(chǎn)物的速率與ー種或多種離子交換材料接觸。
12.用于產(chǎn)生ー種或多種芳族胺的方法,包括氫化ー種或多種芳族硝基化合物以產(chǎn)生包含約15重量%至約80重量%的ー種或多種芳族胺、約25重量%至約85重量%的水、約Ippmwt至約1,500ppmwt的酚和約Ippmwt至約 15,OOOppmwt的一種或多種雜質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物,其中ー種或多種芳族硝基化合物包含硝基苯, ー種或多種芳族胺包含苯胺,并且其中雜質(zhì)包含硝基苯、硝基甲苯、ニ硝基甲苯(DNT)、ニ硝基苯(DNB)、多硝基苯、甲基環(huán)戊烷、甲基環(huán)己烷、單硝基甲苯、硝基ニ甲苯、環(huán)己酮、環(huán)己醇、 環(huán)己胺、環(huán)己基苯胺、ニ苯胺、苯ニ胺、亞環(huán)己基苯胺、甲苯胺(toluidene)、ニ甲苯胺、甲苯或其任意組合;從反應(yīng)產(chǎn)物中分離至少一部分水以產(chǎn)生包含約98重量%或更多的ー種或多種芳族胺和小于約2,OOOppmwt的水的脫水產(chǎn)物;從反應(yīng)產(chǎn)物中分離至少一部分雜質(zhì)以產(chǎn)生包含約99重量%或更多的一種或多種芳族胺和小于約1,OOOppmwt的雜質(zhì)的貧雜質(zhì)產(chǎn)物;在約20°C至約100°C的溫度下使反應(yīng)產(chǎn)物、脫水產(chǎn)物和貧雜質(zhì)產(chǎn)物的至少ー種與ー種或多種離子交換材料接觸以產(chǎn)生含有比反應(yīng)產(chǎn)物更少的酚的產(chǎn)物,其中一種或多種離子交換材料是固體、半固體或其組合。
13.權(quán)利要求12的方法,其中一種或多種離子交換材料包含一種或多種離子交換樹(shù)脂。
14.權(quán)利要求13的方法,其中一種或多種離子交換材料包含選自O(shè)H—、F—、HC0”Cl—、 Br—、NCV、HSCV、PO/-、Cr042-、CO3^ 和 SO42-的ー種或多種官能團(tuán)。
15.權(quán)利要求12的方法,其中一種或多種離子交換材料包含基于含有季銨基團(tuán)的交聯(lián)苯乙烯ニ乙烯基苯共聚物的聚合物。
16.用于產(chǎn)生芳族胺的系統(tǒng),包括ー個(gè)或多個(gè)氫化反應(yīng)器,其用于氫化ー種或多種芳族硝基化合物以產(chǎn)生包含一種或多種芳族胺、水和酚的反應(yīng)產(chǎn)物;和一個(gè)或多個(gè)酚萃取単元,其用于使反應(yīng)產(chǎn)物與一種或多種離子交換材料接觸以產(chǎn)生含有比反應(yīng)產(chǎn)物更少的酚的芳族胺產(chǎn)物,其中一種或多種離子交換材料是固體、半固體或其組合。
17.權(quán)利要求16的系統(tǒng),進(jìn)一歩包括一個(gè)或多個(gè)分相器,其用于從反應(yīng)產(chǎn)物中分離第一部分水以產(chǎn)生含有較少水的反應(yīng)產(chǎn)物,其中一個(gè)或多個(gè)分相器位于ー個(gè)或多個(gè)酚萃取單元的上游和/或下游。
18.權(quán)利要求17的系統(tǒng),進(jìn)一歩包括ー個(gè)或多個(gè)脫水塔,其用于從反應(yīng)產(chǎn)物中分離第 ニ部分的任何水以產(chǎn)生包含約98重量%或更多的ー種或多種芳族胺與小于約2,OOOppmwt 的水的脫水產(chǎn)物,其中ー個(gè)或多個(gè)脫水塔位于ー個(gè)或多個(gè)酚萃取単元的上游和/或下游。
19.權(quán)利要求17的系統(tǒng),進(jìn)一歩包括ー個(gè)或多個(gè)脫水塔,其用于從反應(yīng)產(chǎn)物中分離第 ニ部分的任何水以產(chǎn)生包含約98重量%或更多的ー種或多種芳族胺與小于約2,OOOppmwt 的水的脫水產(chǎn)物,其中一個(gè)或多個(gè)酚萃取単元的至少ー個(gè)位于ー個(gè)或多個(gè)脫水塔的至少ー 個(gè)之中。
20.權(quán)利要求16的系統(tǒng),進(jìn)一歩包括一個(gè)或多個(gè)產(chǎn)物塔,其用于從反應(yīng)產(chǎn)物中分離除水和酚之外的一種或多種雜質(zhì)的至少一部分以產(chǎn)生貧雜質(zhì)產(chǎn)物,其中ー個(gè)或多個(gè)酚萃取單元位于ー個(gè)或多個(gè)產(chǎn)物塔的上游、一個(gè)或多個(gè)產(chǎn)物塔的下游、一個(gè)或多個(gè)產(chǎn)物塔之中或其任意組合。
全文摘要
本發(fā)明提供了用于產(chǎn)生芳族胺和從中除去酚的系統(tǒng)與方法。該方法包括氫化一種或多種芳族硝基化合物以產(chǎn)生包含一種或多種芳族胺、水和酚的反應(yīng)產(chǎn)物。該方法還包括使反應(yīng)產(chǎn)物與一種或多種離子交換材料接觸以產(chǎn)生含有比反應(yīng)產(chǎn)物更少的酚的芳族胺產(chǎn)物。一種或多種離子交換材料可以是固體、半固體或其組合。
文檔編號(hào)C07C209/36GK102557959SQ201110453720
公開(kāi)日2012年7月11日 申請(qǐng)日期2011年12月30日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月30日
發(fā)明者F.莫曼德, M.R.烏爾里奇, 王穎德 申請(qǐng)人:凱洛格·布朗及魯特有限責(zé)任公司
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