專利名稱：三乙酰氧基的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種甲基三乙酰氧基硅烷的制備方法，簡(jiǎn)稱三乙酰氧基的制備方法， 屬于有機(jī)硅制備領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
甲基三乙酰氧基硅烷，簡(jiǎn)稱三乙酰氧基(MTAS)，是作為硫化硅橡膠、硅酮玻璃膠 (酸性)的交聯(lián)劑，制備過(guò)程中產(chǎn)生高附加值產(chǎn)品乙酰氯，可以用于有機(jī)化合物、染料的藥品的制造行業(yè)。目前三乙酰氧基的制備方法過(guò)程中反應(yīng)溫度較高，得到的產(chǎn)物收率較低，很難滿足目前生產(chǎn)過(guò)程溫和，收率高的需求。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種三乙酰氧基的制備方法，工藝條件溫和，產(chǎn)物純度好，收率高，各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)優(yōu)良，滿足大生產(chǎn)的需求。一種三乙酰氧基的制備方法，其過(guò)程如下
a.把摩爾比為3.4-3. 6 1 :0. 01-0. 02的乙酸酐、一甲基三氯硅烷和二甲基二氯硅烷在酰氧合成塔塔釜的90-95°C條件下進(jìn)行反應(yīng)，副產(chǎn)物乙酰氯先通過(guò)合成一級(jí)冷凝器，再通過(guò)合成二級(jí)冷凝器至合成回流罐，回流時(shí)間為60-120min，一部分乙酰氯回塔頂，一部分乙酰氯進(jìn)乙酰氯儲(chǔ)槽；
b.酰氧合成塔塔釜生成的三乙酰氧基粗產(chǎn)品經(jīng)升溫至135°C，在水噴射真空機(jī)組提供的負(fù)壓下除去殘余乙酰氯后，在羅茨真空機(jī)組提供的真空下，升溫進(jìn)行減壓蒸餾，真空表壓顯示為一 0. 08士0. 005 Mpa、頂溫彡90°C的餾份自然流入接收罐，接收罐液位達(dá)85%以上經(jīng)輸送泵泵入回收酸酐儲(chǔ)槽；真空表壓顯示為一 0. 098士0. 0005 Mpa、頂溫> 90°C的餾份切換至三乙酰氧基混拼槽；
c.合成塔釜溫超過(guò)150°C，塔頂無(wú)法餾出三乙酰氧基時(shí)，將合成釜的料抽到酰氧蒸餾塔塔釜，進(jìn)行簡(jiǎn)單蒸餾，取樣分析合格后的餾出液經(jīng)蒸餾回流罐用產(chǎn)品輸送泵泵至三乙酰氧基混拼槽；當(dāng)蒸餾塔回流罐取樣分析游離氯超標(biāo)時(shí)，加入乙酸鈉乙酸溶液中和，然后再蒸出至三乙酰氧基混拼槽；
d.三乙酰氧基混拼槽中的三乙酰氧基，加入四甲氧基硅烷，三乙酰氧基和四甲氧基硅烷的重量比為4:1，混拼均勻后進(jìn)行包裝得到成品。加入四甲氧基硅烷后可以防止析出晶體，使得甲基三乙酰氧基硅烷保持流動(dòng)狀態(tài)，便于用戶使用。全系統(tǒng)配有干燥氮?dú)獗Ｗo(hù)，各容器放空尾氣進(jìn)吸收塔處理后排入大氣。本發(fā)明制得三乙酰氧基純度大于98%，收率大于95%，其殘余氯< 50ppm，遠(yuǎn)低于市售三乙酰氧基指標(biāo)(總氯< 2000ppm)，三乙酰氧基樣品存儲(chǔ)穩(wěn)定性好，兩個(gè)月含量下降僅 3個(gè)百分點(diǎn)。產(chǎn)品質(zhì)量遠(yuǎn)高于市售產(chǎn)品，具有廣闊的應(yīng)用前景。
具體實(shí)施例方式以下實(shí)施例涉及的三乙酰氧基是甲基三乙酰氧基硅烷的簡(jiǎn)稱。實(shí)施例1
一種三乙酰氧基的制備方法，其過(guò)程如下
a.把摩爾比為3.5 1 :0. 015的乙酸酐、一甲基三氯硅烷和二甲基二氯硅烷在酰氧合成塔塔釜的93°C條件下進(jìn)行反應(yīng)，副產(chǎn)物乙酰氯先通過(guò)合成一級(jí)冷凝器，再通過(guò)合成二級(jí)冷凝器至合成回流罐，回流時(shí)間為90min，一部分乙酰氯回塔頂，一部分乙酰氯進(jìn)乙酰氯儲(chǔ)槽；
b.酰氧合成塔塔釜生成的三乙酰氧基粗產(chǎn)品經(jīng)升溫至135°C，在水噴射真空機(jī)組提供的負(fù)壓下除去殘余乙酰氯后，在羅茨真空機(jī)組提供的真空下，升溫進(jìn)行減壓蒸餾，真空表壓顯示為一 0. 08士0. 005 Mpa、頂溫彡90°C的餾份自然流入接收罐，接收罐液位達(dá)85%以上經(jīng)輸送泵泵入回收酸酐儲(chǔ)槽；真空表壓顯示為一 0. 098士0. 0005 Mpa、頂溫> 90°C的餾份切換至三乙酰氧基混拼槽；
c.合成塔釜溫超過(guò)150°C，塔頂無(wú)法餾出三乙酰氧基時(shí)，將合成釜的料抽到酰氧蒸餾塔塔釜，進(jìn)行簡(jiǎn)單蒸餾，取樣分析合格后的餾出液經(jīng)蒸餾回流罐用產(chǎn)品輸送泵泵至三乙酰氧基混拼槽；當(dāng)蒸餾塔回流罐取樣分析游離氯超標(biāo)時(shí)，加入乙酸鈉乙酸溶液中和，然后再蒸出至三乙酰氧基混拼槽；
d.三乙酰氧基混拼槽中的三乙酰氧基，加入四甲氧基硅烷，三乙酰氧基和四甲氧基硅烷的重量比為4:1，混拼均勻后進(jìn)行包裝得到成品。全系統(tǒng)配有干燥氮?dú)獗Ｗo(hù)，各容器放空尾氣進(jìn)吸收塔處理后排入大氣。制得三乙酰氧基純度為99. 2%，收率為98. 9%，其殘余氯為31ppm。實(shí)施例2:
一種三乙酰氧基的制備方法，其過(guò)程如下
a.把摩爾比為3. 4 1 :0.01的乙酸酐、一甲基三氯硅烷和二甲基二氯硅烷在酰氧合成塔塔釜的90°C條件下進(jìn)行反應(yīng)，副產(chǎn)物乙酰氯先通過(guò)合成一級(jí)冷凝器，再通過(guò)合成二級(jí)冷凝器至合成回流罐，回流時(shí)間為60min，一部分乙酰氯回塔頂，一部分乙酰氯進(jìn)乙酰氯儲(chǔ)槽。其余同實(shí)施例1。制得三乙酰氧基純度為98. 7，收率為98. 3%，其殘余氯為38ppm。實(shí)施例3:
一種三乙酰氧基的制備方法，其過(guò)程如下
a.把摩爾比為3. 6 1 0. 02的乙酸酐、一甲基三氯硅烷和二甲基二氯硅烷在酰氧合成塔塔釜的95°C條件下進(jìn)行反應(yīng)，副產(chǎn)物乙酰氯先通過(guò)合成一級(jí)冷凝器，再通過(guò)合成二級(jí)冷凝器至合成回流罐，回流時(shí)間為120min，一部分乙酰氯回塔頂，一部分乙酰氯進(jìn)乙酰氯儲(chǔ)槽。其余同實(shí)施例1。制得三乙酰氧基純度為98. 5%，收率為97. 4%，其殘余氯為40ppm。實(shí)施例4:
一種三乙酰氧基的制備方法，其過(guò)程如下a.把摩爾比為3. 3 1 :0. 008的乙酸酐、一甲基三氯硅烷和二甲基二氯硅烷在酰氧合成塔塔釜的88°C條件下進(jìn)行反應(yīng)，副產(chǎn)物乙酰氯先通過(guò)合成一級(jí)冷凝器，再通過(guò)合成二級(jí)冷凝器至合成回流罐，回流時(shí)間為50min，一部分乙酰氯回塔頂，一部分乙酰氯進(jìn)乙酰氯儲(chǔ)槽。其余同實(shí)施例1。制得三乙酰氧基純度為89. 7%，收率為85. 0%，其殘余氯為77ppm。實(shí)施例5:
一種三乙酰氧基的制備方法，其過(guò)程如下
a.把摩爾比為3. 7 1 0. 03的乙酸酐、一甲基三氯硅烷和二甲基二氯硅烷在酰氧合成塔塔釜的98°C條件下進(jìn)行反應(yīng)，副產(chǎn)物乙酰氯先通過(guò)合成一級(jí)冷凝器，再通過(guò)合成二級(jí)冷凝器至合成回流罐，回流時(shí)間為130min，一部分乙酰氯回塔頂，一部分乙酰氯進(jìn)乙酰氯儲(chǔ)槽。其余同實(shí)施例1。制得三乙酰氧基純度為88. 1%，收率為87. 9，其殘余氯為86ppm。從實(shí)施例中可以看出本發(fā)明制得的三乙酰氧基純度和收率高，殘余氯低，工藝過(guò)程溫和，產(chǎn)品質(zhì)量遠(yuǎn)高于市售產(chǎn)品，符合生產(chǎn)的需求，具有廣闊的應(yīng)用前景。
權(quán)利要求
1.一種三乙酰氧基的制備方法，其特征為過(guò)程如下a.把摩爾比為3.4-3. 6 1 :0. 01-0. 02的乙酸酐、一甲基三氯硅烷和二甲基二氯硅烷在酰氧合成塔塔釜的90-95°C條件下進(jìn)行反應(yīng)，副產(chǎn)物乙酰氯先通過(guò)合成一級(jí)冷凝器，再通過(guò)合成二級(jí)冷凝器至合成回流罐，回流時(shí)間為60-120min，一部分乙酰氯回塔頂，一部分乙酰氯進(jìn)乙酰氯儲(chǔ)槽；b.酰氧合成塔塔釜生成的三乙酰氧基粗產(chǎn)品經(jīng)升溫至135°C，在水噴射真空機(jī)組提供的負(fù)壓下除去殘余乙酰氯后，在羅茨真空機(jī)組提供的真空下，升溫進(jìn)行減壓蒸餾，真空表壓顯示為一 0.08士0.005 Mpa、頂溫<90°C的餾份自然流入接收罐，接收罐液位達(dá)85%或85% 以上經(jīng)輸送泵泵入回收酸酐儲(chǔ)槽；真空表壓顯示為一 0.098士0.0005 Mpa、頂溫> 90°C的餾份切換至三乙酰氧基混拼槽。
2.—種三乙酰氧基的制備方法，其特征為過(guò)程如下a.把摩爾比為3.4-3. 6 1 :0. 01-0. 02的乙酸酐、一甲基三氯硅烷和二甲基二氯硅烷在酰氧合成塔塔釜的90-95°C條件下進(jìn)行反應(yīng)，副產(chǎn)物乙酰氯先通過(guò)合成一級(jí)冷凝器，再通過(guò)合成二級(jí)冷凝器至合成回流罐，回流時(shí)間為60-120min，一部分乙酰氯回塔頂，一部分乙酰氯進(jìn)乙酰氯儲(chǔ)槽；b.酰氧合成塔塔釜生成的三乙酰氧基粗產(chǎn)品經(jīng)升溫至135°C，在水噴射真空機(jī)組提供的負(fù)壓下除去殘余乙酰氯后，在羅茨真空機(jī)組提供的真空下，升溫進(jìn)行減壓蒸餾，真空表壓顯示為一 0. 08士0. 005 Mpa、頂溫彡90°C的餾份自然流入接收罐，接收罐液位達(dá)85%以上經(jīng)輸送泵泵入回收酸酐儲(chǔ)槽；真空表壓顯示為一 0. 098士0. 0005 Mpa、頂溫> 90°C的餾份切換至三乙酰氧基混拼槽；c.合成塔釜溫超過(guò)150°C，塔頂無(wú)法餾出三乙酰氧基時(shí)，將合成釜的料抽到酰氧蒸餾塔塔釜，進(jìn)行簡(jiǎn)單蒸餾，取樣分析合格后的餾出液經(jīng)蒸餾回流罐用產(chǎn)品輸送泵泵至三乙酰氧基混拼槽；當(dāng)蒸餾塔回流罐取樣分析游離氯超標(biāo)時(shí)，加入乙酸鈉乙酸溶液中和，然后再蒸出至三乙酰氧基混拼槽；d.三乙酰氧基混拼槽中的三乙酰氧基，加入四甲氧基硅烷，三乙酰氧基和四甲氧基硅烷的重量比為4:1，混拼均勻后進(jìn)行包裝得到成品。
3.如權(quán)利要求2所述的三乙酰氧基的制備方法，其特征為過(guò)程如下a.把摩爾比為3.5 1 :0. 015的乙酸酐、一甲基三氯硅烷和二甲基二氯硅烷在酰氧合成塔塔釜的93°C條件下進(jìn)行反應(yīng)，副產(chǎn)物乙酰氯先通過(guò)合成一級(jí)冷凝器，再通過(guò)合成二級(jí)冷凝器至合成回流罐，回流時(shí)間為90min，一部分乙酰氯回塔頂，一部分乙酰氯進(jìn)乙酰氯儲(chǔ)槽；b.酰氧合成塔塔釜生成的三乙酰氧基粗產(chǎn)品經(jīng)升溫至135°C，在水噴射真空機(jī)組提供的負(fù)壓下除去殘余乙酰氯后，在羅茨真空機(jī)組提供的真空下，升溫進(jìn)行減壓蒸餾，真空表壓顯示為一 0. 08士0. 005 Mpa、頂溫彡90°C的餾份自然流入接收罐，接收罐液位達(dá)85%以上經(jīng)輸送泵泵入回收酸酐儲(chǔ)槽；真空表壓顯示為一 0. 098士0. 0005 Mpa、頂溫> 90°C的餾份切換至三乙酰氧基混拼槽；c.合成塔釜溫超過(guò)150°C，塔頂無(wú)法餾出三乙酰氧基時(shí)，將合成釜的料抽到酰氧蒸餾塔塔釜，進(jìn)行簡(jiǎn)單蒸餾，取樣分析合格后的餾出液經(jīng)蒸餾回流罐用產(chǎn)品輸送泵泵至三乙酰氧基混拼槽；當(dāng)蒸餾塔回流罐取樣分析游離氯超標(biāo)時(shí)，加入乙酸鈉乙酸溶液中和，然后再蒸出至三乙酰氧基混拼槽；d.三乙酰氧基混拼槽中的三乙酰氧基，加入四甲氧基硅烷，三乙酰氧基和四甲氧基硅烷的重量比為4:1，混拼均勻后進(jìn)行包裝得到成品。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種三乙酰氧基的制備方法，將乙酸酐、一甲基三氯硅烷和二甲基二氯硅烷經(jīng)過(guò)高溫反應(yīng)，蒸餾等一系列工藝，得到純度和收率高，殘余氯低的甲基三乙酰氧基，工藝過(guò)程溫和，產(chǎn)品質(zhì)量遠(yuǎn)高于市售產(chǎn)品，符合生產(chǎn)的需求，具有廣闊的應(yīng)用前景。
文檔編號(hào)C07F7/18GK102584885SQ201110455829
公開日2012年7月18日 申請(qǐng)日期2011年12月31日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月31日
發(fā)明者謝謀證 申請(qǐng)人:藍(lán)星化工新材料股份有限公司江西星火有機(jī)硅廠