專利名稱：催化反應(yīng)器處理方法
催化反應(yīng)器處理方法本發(fā)明涉及在操作前處理催化反應(yīng)器的方法。本發(fā)明特別但不只應(yīng)用于反應(yīng)劑包含氫和一氧化碳(合成氣)所用的催化反應(yīng)器，例如費-托合成和甲醇合成。本發(fā)明涉及用于此反應(yīng)器的關(guān)閉方法，還涉及用于在此反應(yīng)器中原位再生催化劑的方法。費-托合成法是一種其中合成氣在適合催化劑存在下反應(yīng)產(chǎn)生烴的熟知方法。這可形成使天然氣轉(zhuǎn)化成液體或固體烴的方法的第二階段，因為天然氣可與蒸汽或少量氧反應(yīng)產(chǎn)生合成氣。已知一定范圍不同類型的反應(yīng)器用于進行費-托合成，并且一定范圍不同的催化劑適用于費-托合成。例如，鈷、鐵和鎳為關(guān)于所得產(chǎn)物具有不同特征的已知催化劑。 在費-托反應(yīng)器中首先使用前，必須使費-托催化劑活化。如US 4，729，981中所述，費-托催化劑可用三步驟法活化，三步驟法包含兩個還原步驟，其間插入一個氧化步驟。例如，在WO 02/083817中提出，催化劑活化可原位進行，其條件為最高溫度不超過費-托反應(yīng)器的標準操作溫度。組成活化過程的三個反應(yīng)均為放熱性，并且如果活化可在能夠使其原位進行的溫度條件內(nèi)達到，則活化可利用存在設(shè)計冷卻費-托合成反應(yīng)的熱交換系統(tǒng)。然而，在其中使用費-托反應(yīng)器的一些實施方案中，尤其是在海上，使用氧化性氣體可存在安全問題，因此，不可能原位活化催化劑。在操作其間，可能偶爾需要停止催化反應(yīng)器的操作，這可稱為關(guān)閉過程。這可以是計劃關(guān)閉，或者可以是未計劃關(guān)閉。例如，這可能在模塊設(shè)備中是必要的，其中在使用的反應(yīng)器數(shù)根據(jù)要處理氣體的流速改變。關(guān)閉方法包括將氣體引入反應(yīng)器，使得在不危害催化劑下催化反應(yīng)停止。例如，已用氫作為關(guān)閉氣體，關(guān)閉氣體具有為惰性的氣體，如氮和氬。已發(fā)現(xiàn)，在隨后重啟反應(yīng)器操作時，可能出現(xiàn)問題。無論哪種金屬用作催化劑，在合成反應(yīng)器操作期間催化劑的選擇性和活性一般都隨時間變差。因此，合乎需要能夠定期再生催化劑。這可通過暴露于氫流還原催化劑來進行，還原過程通常發(fā)生在比費-托合成更高的溫度。例如，US 5 844 005 (Bauman等/Exxon)描述一種再生失活的烴合成催化劑的方法，專利強調(diào)，在現(xiàn)有技術(shù)中再生氣體包含氫，并且不應(yīng)包含CO,因為存在的任何CO都會在催化劑存在下與氫反應(yīng),這是氫的浪費。在鮑曼方法中，再生氣體為來自合成反應(yīng)的尾氣，且應(yīng)包含小于10%摩爾CO，并且氫與CO之比>3。US 7 001 928(Raje/Conoco Philips)描述用還原氣體(如氫或富氫氣體)提供濃度優(yōu)選不大于5000ppm的少量一氧化碳并在250和400°C之間的溫度以漿料形式再生費-托催化劑的方法。本發(fā)明提供一種在用包含氫的反應(yīng)氣流操作前處理催化反應(yīng)器的方法，所述方法包括使催化劑與包含至少一種還原劑的處理氣體接觸，其中處理氣體包含一氧化碳，并且在處理氣體中一氧化碳與氫之比大于反應(yīng)氣流中的一氧化碳與氫之比。例如，在費-托催化反應(yīng)器的情況下，為了用包含氫與一氧化碳之比范圍為2. 6至
I.9 (相當于27. 8%和34. 5%之間的一氧化碳比例)的合成氣的反應(yīng)氣流操作，處理氣體優(yōu)選包含至少40%C0，更優(yōu)選至少60%，甚至更優(yōu)選至少80%C0作為反應(yīng)氣體的比例。實際上，處理氣體可完全由一氧化碳組成?；蛘?，處理氣體可包含惰性氣體(例如，氬或氮)與反應(yīng)氣體(例如，10% C0/90%氮氣混合物)的組合。處理可等同于關(guān)閉反應(yīng)器，無論是否計劃，以抑制催化反應(yīng)。隨后，通過重啟反應(yīng)氣流源，使反應(yīng)器回到流上。已發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的方法減小在重啟催化反應(yīng)時熱失控的風險?；蛘撸幚砜砂ㄔ偕呋磻?yīng)器的催化劑。在需要再生時，根據(jù)涉及的催化劑，可在例如高于250°c的升高溫度進行，例如，在高于350°C，但不需要升高的壓力。例如，處理可適用于費-托反應(yīng)器，在小于O. 5MPa再生，優(yōu)選在約IOOkPa (Ibar)，隨后可使費-托反應(yīng)器回到線上。在進行再生時，仍有利使用比反應(yīng)氣流更高的一氧化碳與氫之比，但包含最高50%氫作為反應(yīng)氣體的部分的處理氣流比進行關(guān)閉操作更適用于再生。
處理氣體可例如包含來自費-托合成反應(yīng)的尾氣，如有必要，尾氣經(jīng)處理，以去除至少一些氫。應(yīng)了解，此尾氣也包含其它組分，如二氧化碳、乙烷和甲烷，但這些組分在這些條件下為惰性。再生過程使催化劑物質(zhì)還原，例如，使氧化鈷轉(zhuǎn)化成鈷金屬。應(yīng)了解，還原過程也在反應(yīng)器中初始使用之前在催化劑物質(zhì)初始產(chǎn)生期間進行。通過進行以上作為再生描述的步驟，也可根據(jù)本發(fā)明進行此初始還原過程。實際上，如果此初始還原過程包括接連還原步驟，其間使催化劑氧化，然后通過進行以上作為再生描述的步驟，可根據(jù)本發(fā)明進行各還原過程或至少最后還原過程。本發(fā)明的方法可有利地應(yīng)用于費-托合成的反應(yīng)器，費-托催化劑可包含在金屬基質(zhì)上形成層的陶瓷載體材料中的活性催化物質(zhì)，金屬基質(zhì)經(jīng)成形，以將流通道細分成多個平行的流亞通道。本發(fā)明的方法也可結(jié)合到操作費-托合成所用催化反應(yīng)器的方法。在根據(jù)本發(fā)明的方法處理反應(yīng)器后，可啟動費-托反應(yīng)器，并且在初始操作其間，反應(yīng)器可提供有具有較低比例氫的合成氣，然后，在初始操作階段后，可使合成氣中氫的比例增加到穩(wěn)定狀態(tài)值。另外，本發(fā)明提供一種用于費-托催化劑的活化方法，所述方法包括第一還原步驟；氧化步驟；催化劑引入費-托反應(yīng)器；和第二還原步驟。本發(fā)明的方法可在用反應(yīng)氣流操作費-托反應(yīng)器之前進行。在此情況下，可用包含一氧化碳的還原氣體進行第二還原步驟，其中在還原氣體中一氧化碳與氫之比大于反應(yīng)氣流中的比例。更一般地講，第二還原步驟可用包含合成氣、天然氣、甲醇或氨的還原氣體進行?；蛘?，第二還原步驟可用包含來自費-托合成反應(yīng)的富氫尾氣的還原氣體進行。在用它進行第二還原步驟之前，可處理尾氣，以去除至少一些氫。第一還原步驟和氧化步驟可在粉末狀催化劑上進行。催化劑引入費-托反應(yīng)器的步驟可包括在承載催化劑的基質(zhì)插入費-托反應(yīng)器之前將催化劑涂到基質(zhì)的步驟。為了插入，可將負載型催化劑輸送到反應(yīng)器。以此方式，催化劑施加到載體可在遠離費-托反應(yīng)器的場所進行，載體上的經(jīng)還原和經(jīng)氧化催化劑可輸送到費-托反應(yīng)器插入，隨后通過還原活化?；|(zhì)可以為箔、線網(wǎng)、氈片或粒料芯形式的金屬基質(zhì)?；蛘撸呋瘎┮胭M-托反應(yīng)器的步驟可包括使催化劑粉末懸浮于洗涂料，并使洗涂料流動通過反應(yīng)器，以便催化劑涂覆反應(yīng)器的一部分內(nèi)表面。
現(xiàn)在將進一步并且更特別地只通過實施例描述本發(fā)明。本發(fā)明特別適用于在小型催化反應(yīng)器內(nèi)處理費-托催化劑，這些催化反應(yīng)器可布置在遠程場所，包括海上場所，作為處理閑置或相關(guān)氣體的設(shè)備的部分。在海上使用某些氧化性氣體可帶來安全問題，因此，原位完全完成活化過程可能不實際。這些反應(yīng)器也可布置在基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)受限制的遠程海上場所，或者較小規(guī)模，甚至在家庭環(huán)境。為了制備用于輸送到反應(yīng)器場所的催化劑，使催化劑還原，然后氧化，得到能夠在不需鈍化(例如，蠟包封)下輸送的穩(wěn)定催化劑。一旦輸送催化劑并安裝在反應(yīng)器，就原位還原。此還原過程包括將反應(yīng)器加熱到足以還原催化劑的溫度。溫度取決于還原氣體，還原氣體可以為氫氣、一氧化碳、合成氣或另一種富氫氣體。催化劑還原的程度主要關(guān)聯(lián)還原溫度，而不是還原操作的時間。例如，可希望得到超過75%或甚至85%的還原程度，如果還原氣體為5%體積氫氣，溫度可以在350°C至380°C的范圍或更高。在選擇值還原保持所用溫度經(jīng)歷大約4小時將足以還原催化劑，并達到還原的平衡范圍。 一次還原的催化劑的活性涉及進行還原的溫度。如果溫度太低，則在催化劑首先用于費-托合成時，催化劑可能過分活性，因此，優(yōu)選還原溫度超過360°C。如果溫度太高，則催化劑具有低活性。因此，還原溫度應(yīng)不超過450°C，且應(yīng)優(yōu)選保持410°C以下。在還原氣體為合成氣的情況下，為了使用已還原催化劑進行費-托合成的程度最大限度地減小，還原催化劑優(yōu)選在接近環(huán)境壓力進行。在催化劑的活性通過還原過程增加時，為了緩和費-托反應(yīng)速率，應(yīng)降低還原溫度。因此，還原所用溫度為所需還原程度和在此溫度進行費-托合成的易控制速率之間的平衡?！芜€原的催化劑的活性的均勻性至少部分取決于催化劑還原期間沿著催化劑長度保持均勻溫度。通過原位還原催化劑，可用在反應(yīng)器使用時冷卻所用的相鄰?fù)ǖ揽刂拼呋瘎┑臏囟?。這保證溫度沿著催化劑均勻，因為相鄰的冷卻通道幫助減小可能沿著催化劑插入長度另外顯現(xiàn)的溫度梯度。在本發(fā)明的方法可適用的示例性設(shè)備中，設(shè)備包括多于一個反應(yīng)器，其中各反應(yīng)器由板的疊層組成，這些板限定在疊層內(nèi)交替布置的合成流通道和冷卻劑流通道。在各反應(yīng)器內(nèi)，可通過布置為堆疊層的板中的槽或者通過疊層中的間隔片和板，隨后疊層結(jié)合在一起限定第一和第二流通道?；蛘?，流通道可通過城堡形且與平片交替堆疊的薄金屬片限定，流通道的邊緣可由密封片限定。例如，通過擴散接合、焊接或熱等靜壓，可使形成反應(yīng)器的板的疊層接合在一起。為了保證合成反應(yīng)和冷卻劑流之間所需的良好熱接觸，第一流通道和第二流通道兩者均可為IOmm和2mm之間的高度(橫截面)，并且各通道可以為約3mm和25mm之間的寬度。例如，板(平面圖)可以為O. 05m至Im的寬度和O. 2m至2m的長度,流通道優(yōu)選為Imm和20mm之間的高度。例如，板可以為O. 5m寬和O. 8m長，它們可限定例如7mm高和6mm寬的通道,或者3mm高和IOmm寬，或者IOmm高和5mm寬。將催化劑結(jié)構(gòu)插入用于合成反應(yīng)的通道，并且如有必要，可移出更換，并且不對反應(yīng)器提供強度，因此反應(yīng)器自身必須足夠強，以抵抗操作期間的任何壓力或熱應(yīng)力。在一些情況下，在首尾相連布置的通道內(nèi)可以有兩個或更多個催化劑結(jié)構(gòu)。優(yōu)選使這些催化劑結(jié)構(gòu)分別成形，以將流通道細分成許多平行的流亞通道。優(yōu)選各催化劑結(jié)構(gòu)包括在為催化劑提供載體的金屬基質(zhì)上的陶瓷載體材料涂層。陶瓷載體優(yōu)選為金屬基質(zhì)上的涂層形式，例如，在各金屬表面上厚度IOOMffl的涂層。金屬基質(zhì)對催化劑結(jié)構(gòu)提供強度，并增加傳導(dǎo)傳熱。優(yōu)選金屬基質(zhì)為鋼合金，鋼合金在加熱時形成氧化鋁的附著表面涂層，例如，加入鋁的鐵素體鋼合金(例如，F(xiàn)ecralloy (TM))，但其它材料也可適用，例如，不銹鋼。基質(zhì)可以為箔、線網(wǎng)或氈片，可以為波紋狀、坑狀或打褶，優(yōu)選的基質(zhì)為例如小于200Mm厚度的薄金屬箔，薄金屬箔為波紋狀，以限定縱向亞通道。催化劑元件可包括例如單一成形箔，例如厚度50Mm的波紋箔，如果通道的最窄尺寸小于約3mm，這特別適用，但也可利用較大通道。或者且具體在通道深度或?qū)挾却笥诩s2_的情況下，催化劑結(jié)構(gòu)可包括由基本平箔分離的許多這些成形箔?；钚源呋牧蠎?yīng)加入陶瓷涂層中。或者，可將催化劑制粒。粒料可提供有金屬基質(zhì)，或者為具有陶瓷載體材料的芯，或者它們可以為沒有金屬基質(zhì)的加壓粉末粒料。
本發(fā)明也可應(yīng)用于未在附圖
中圖示說明的為流化床反應(yīng)器的其它示例性設(shè)備。一般流化床具有比在催化劑內(nèi)補償較低活性的上述微通道反應(yīng)器更高的催化劑存料。使用合成氣還原特別適用于此類型反應(yīng)器，因為催化劑能夠在還原期間在反應(yīng)器內(nèi)移動。這得到遍布催化劑基本均勻的活性，從而避免催化劑部分活化且經(jīng)歷費-托合成，同時部分催化劑尚未還原的情況?？稍诖呋瘎┦┘拥交|(zhì)之前進行催化劑的初始還原和隨后氧化。在此情況下，在還原和氧化進行并且這些步驟作為催化劑的制備過程的部分進行時，催化劑仍為粉末狀，從而避免負載型催化劑裝入用于還原和氧化的爐的時間消耗和勞動強度。另外，在施加到載體前通過使催化劑還原和氧化，在選擇還原和氧化所用條件時，不必考慮載體的性質(zhì)。經(jīng)還原和氧化的催化劑穩(wěn)定，并且可施加到適合的催化劑載體上，然后可輸送負載型催化劑，而不用對反應(yīng)器進一步處理。這顯著不同于輸送活性催化劑，輸送活性催化劑在能夠安全輸送前必須鈍化，例如通過在蠟中包封。在并聯(lián)提供一些反應(yīng)器的設(shè)備中，可在完全關(guān)閉設(shè)備期間提供新催化劑，例如在計劃維修期間?；蛘撸瑸榱藦脑O(shè)備作為一個整體提供連續(xù)工作，可在任何一個時間關(guān)閉多個反應(yīng)器中的只一個。在此后面情況下，預(yù)還原和氧化的催化劑引入反應(yīng)器保證在氧化流和活性過程流之間沒有交叉污染的風險。本發(fā)明使催化劑結(jié)構(gòu)能夠保持在要在關(guān)閉反應(yīng)器期間保護的合成反應(yīng)的通道內(nèi)。它也使催化劑結(jié)構(gòu)能夠原位再生，即，不需要從通道移出催化劑結(jié)構(gòu)。應(yīng)了解，在此情況下，在合成過程和在再生過程二者期間，催化劑結(jié)構(gòu)與氣相接觸，雖然在催化劑結(jié)構(gòu)的表面上可能有含蠟烴液體的薄涂層。與在漿料反應(yīng)器中的情況不同，在此反應(yīng)器通道內(nèi)的催化劑結(jié)構(gòu)不浸入液體。本發(fā)明涉及使天然氣(主要甲烷)轉(zhuǎn)化成較長鏈烴的化學(xué)方法。此方法的第一階段是制備合成氣，優(yōu)選包括蒸汽轉(zhuǎn)化，即反應(yīng)
H2O + CH4 — CO + 3 H2
此反應(yīng)吸熱，并且可在第一氣流通道中通過銠或鉬/銠催化劑催化。引起此反應(yīng)所需的熱可通過燃燒燃料氣提供，如甲烷或另一種短鏈烴(例如，乙烷、丙烷、丁烷)、一氧化碳、氫或這些氣體的混合物，燃燒放熱，并且可在相鄰的第二氣流通道中通過鈀/鉬催化劑催化。或者，可通過部分氧化方法或自熱方法制備合成氣，這些方法為熟知的方法，這些方法產(chǎn)生略微不同組合物的合成氣。然后，用合成氣混合物進行費-托合成，以產(chǎn)生較長鏈烴，即 η CO + 2n H2 — (CH2)n + n H2O
這是一個放熱反應(yīng)，反應(yīng)在一般190°C和280°C之間的升高溫度和一般在I. 8MPa和
2.SMPa之間的升高壓力(絕對值)在催化劑存在下進行，催化劑如鐵、鈷或熔融磁鐵礦。用于費-托合成的優(yōu)選催化劑包括具有約10-40%鈷(以重量計，與氧化鋁相比)并且具有促進劑(如釕、鉬或釓，以鈷重量計小于10%)和堿性促進劑(如，氧化鑭)的比表面積140-230m2/g的Y-氧化鋁的涂層。其它適合的陶瓷載體材料為二氧化鈦、二氧化鋯或二氧化硅。優(yōu)選的反應(yīng)條件在200 V和240 V之間的溫度和1. 5MPa至4. OMPa之間的壓力，例如2. IMPa 至 2. 7MPa,例如 2. 6MPa。
催化劑的活性和選擇性取決于載體上鈷金屬的分散度，鈷分散的最佳水平一般在O. I至O. 2，以便在表面存在10%和20%之間的鈷金屬原子。分散度越大，顯然鈷金屬微晶的大小越小，一般在5-15nm。這些大小的鈷顆粒提供高水平催化活性，但可在水蒸氣存在下氧化，這導(dǎo)致它們的催化活性戲劇性減小。此氧化程度取決于鄰近催化劑顆粒的氫和水蒸氣的比例和它們的溫度，較高溫度和較高水蒸氣比例增加氧化程度。應(yīng)了解，在再生過程期間，這種小鈷顆粒氧化反向，使它們轉(zhuǎn)化回到金屬。重要的是，催化劑的性質(zhì)在關(guān)閉期間不顯著改變。雖然關(guān)閉可用氣體進行，如氫，這保證沒有催化劑氧化風險，但已發(fā)現(xiàn)在催化反應(yīng)重啟時有熱失控的可能性?？稍O(shè)想這發(fā)生是由于如果氫已存在于催化劑的表面上，則在反應(yīng)重啟時，甲烷產(chǎn)生優(yōu)先于較長鏈分子。此甲烷產(chǎn)生比產(chǎn)生較長鏈分子產(chǎn)生更多熱量。已發(fā)現(xiàn)，使用高含量一氧化碳的處理氣體關(guān)閉，例如，純一氧化碳或氮和一氧化碳的混合物，可避免這些問題。例如，這種混合物可包含10%和90%之間的CO與氮。在操作重啟時，較長鏈分子的產(chǎn)生增加，并防止熱失控風險。進行費-托合成的設(shè)備可包括并聯(lián)操作的多個費-托合成反應(yīng)器，各反應(yīng)器提供有截止閥，以便能夠從設(shè)備斷開。以此方式關(guān)閉的反應(yīng)器常規(guī)用惰性氣體清洗，以阻止進一步反應(yīng)。根據(jù)本發(fā)明，如上所述，通過用CO或包含CO的氣體混合物代替清洗反應(yīng)器，并在此狀態(tài)下關(guān)閉。已發(fā)現(xiàn)，如果然后使反應(yīng)器回到線上，則在達到穩(wěn)定狀態(tài)操作之前，在初始磨合階段期間甲烷生成減少。這是利用CO關(guān)閉的明顯益處。一般已發(fā)現(xiàn)催化劑的生產(chǎn)能力隨時間減小(一般經(jīng)數(shù)月)。雖然通過更換催化劑反應(yīng)器可返回到其初始狀態(tài)，但這包括相當多停車時間，因為催化劑更換難以現(xiàn)場進行。因此，有利在操作一段時間后原位再生催化劑。然而，常規(guī)再生也產(chǎn)生問題，在反應(yīng)器已再生后，只能逐漸回到線上。如果隨后需要在此模塊中再生催化劑，則可通過升高反應(yīng)器溫度例如達到350°C來進行，同時使處理氣體(為主要或只由一氧化碳組成的還原氣體混合物)沿著包含催化劑的通道流動。在此情況下，優(yōu)選的處理氣體例如包含70%C0和30%氫氣，或者80%C0和20%氫氣(任選具有其它非反應(yīng)性氣體)。優(yōu)選布置處理氣體，以連續(xù)流動通過基質(zhì)，優(yōu)選空間速度為至少3000/hr，更優(yōu)選約4000/hr。益處是防止出現(xiàn)熱點，也去除任何水蒸氣(通過還原方法生成，如果存在氫)，因此抑制鋁酸鹽和氧化物的生成和載體的水熱老化，如果陶瓷包含氧化鋁。在本說明書中，空間速度定義為提供到包含陶瓷載體的室的氣體的體積流速(以STP測量)除以室的空隙體積。壓力優(yōu)選為lOOkPa。處理氣體可以為來自費-托合成反應(yīng)的尾氣，如有必要，尾氣經(jīng)處理，以去除氫。去氫可用膜完成，或者通過變壓吸收。因此，如上所示得到氣體組合物，組合物包含小于40%氫氣和至少60%C0作為反應(yīng)性組分的部分，此氣體組合物適合在再生過程中用作處理氣體。先前已知的催化劑再生方法已用氫作為還原劑。雖然這在再生催化劑上有效，但在催化劑隨后回到線上時，已發(fā)現(xiàn)甲烷產(chǎn)生優(yōu)先于較長鏈分子，并且在隨較長鏈分子生成達到穩(wěn)定狀態(tài)之前有顯著時間延遲(一般操作數(shù)天)。根據(jù)本發(fā)明，此問題用一氧化碳作為還原劑避免。在費-托催化劑再生后，然后可根據(jù)需要使反應(yīng)器回到線上。在磨合過程中，反應(yīng)器優(yōu)選提供具有較低比例氫的合成氣，例如I. 5:1的氫C0比率。這抑制甲烷生成，同時在催化劑表面上逐漸生成烴中間體。在例如200小時操作磨合時間后，可假定催化劑已達到其穩(wěn)定狀態(tài)；然后可使合成氣組合物返回到較高值(氫C0比率在1.8和3.0:1之間，例如1.9:1),同時保持較長鏈烴的選擇性，因為烴中間體現(xiàn)在正覆蓋催化劑表面和/或因為在此階段的催化劑用含蠟烴薄層涂覆，為了反應(yīng)合成氣的氫和CO必須擴散通過含蠟烴薄層，因此含蠟烴薄層緩和反應(yīng)。 雖然以上已關(guān)于費-托反應(yīng)器描述本發(fā)明的方法，但應(yīng)了解，本發(fā)明同樣適用于一定范圍不同的反應(yīng)器，如甲醇生成反應(yīng)器?，F(xiàn)已關(guān)于反應(yīng)器描述本發(fā)明，其中催化劑承載于波紋箔上，但也同樣適應(yīng)于催化劑涂覆在通道壁的反應(yīng)器，也適應(yīng)于流化粒料床反應(yīng)器。
權(quán)利要求
1.一種用于費-托催化劑的活化方法，所述方法包括 第一還原步驟； 氧化步驟； 催化劑引入費-托反應(yīng)器；和 第二還原步驟。
2.權(quán)利要求I的方法，其中方法在用反應(yīng)氣流操作費-托反應(yīng)器前進行，其中第二還原步驟用包含一氧化碳的還原氣體進行，并且還原氣體中一氧化碳與氫之比大于反應(yīng)氣流中的一氧化碳與氫之比。
3.權(quán)利要求I或2的方法，其中第二還原步驟用包含合成氣、天然氣、甲醇或氨的還原氣體進行。
4.權(quán)利要求I或2的方法，其中第二還原步驟用包含來自費-托合成反應(yīng)的富氫尾氣的還原氣體進行。
5.權(quán)利要求4的方法，其中在用尾氣進行第二還原步驟之前處理尾氣，以去除至少一些氫。
6.權(quán)利要求I至5中任一項的方法，其中第一還原步驟和氧化步驟在粉末狀催化劑上進行。
7.權(quán)利要求I至6中任一項的方法，其中催化劑引入費-托反應(yīng)器的步驟包括將催化劑涂覆于基質(zhì)上，隨后將承載催化劑的基質(zhì)插入費-托反應(yīng)器的步驟。
8.權(quán)利要求7的方法，其中催化劑引入費-托反應(yīng)器的步驟進一步包括在基質(zhì)插入費-托反應(yīng)器之前將基質(zhì)上的催化劑輸送到費-托反應(yīng)器的步驟。
9.權(quán)利要求7或8的方法，其中基質(zhì)為箔、線網(wǎng)、氈片或粒料芯形式的金屬基質(zhì)。
10.權(quán)利要求I至6中任一項的方法，其中催化劑引入費-托反應(yīng)器的步驟包括使催化劑粉末懸浮于洗涂料，并使洗涂料流動通過反應(yīng)器，以便催化劑涂覆反應(yīng)器的一部分內(nèi)表面。
全文摘要
本發(fā)明描述用于費-托催化劑的活化方法。方法包括第一還原步驟；氧化步驟；催化劑引入費-托反應(yīng)器；和第二還原步驟。
文檔編號C07C1/04GK102712849SQ201180006966
公開日2012年10月3日 申請日期2011年1月24日 優(yōu)先權(quán)日2010年1月25日
發(fā)明者N.馬克斯泰德, R.皮特 申請人:康帕克特Gtl有限公司