專利名稱：：改進的烷基化方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及由至少部分未反應的可烷基化芳族化合物物流生產(chǎn)已烷基化芳族化合物的改進方法，其中所述至少部分未反應的可烷基化芳族化合物物流含有通過與處理組合物接觸而至少部分除去的催化劑毒物，和任選地間斷地供應烷基化劑以確定處理組合物的老化。特別地，本發(fā)明涉及由含有催化劑毒物的苯物流生產(chǎn)乙苯，枯烯和仲丁基苯的方法，所述催化劑毒物通過與處理組合物接觸而至少部分除去，所述處理組合物優(yōu)選是多孔結晶材料。
背景技術：
：在有利地通過本發(fā)明的改進方法生產(chǎn)的烷基芳族化合物中，乙苯和枯烯，例如是有價值的商業(yè)化學品，在工業(yè)上它們用于分別生產(chǎn)苯乙烯單體和共生產(chǎn)苯酚與丙酮。事實上，生產(chǎn)苯酚的常見路線包括牽涉用丙烯烷基化苯，生產(chǎn)枯烯，接著氧化枯烯成相應的氫過氧化物，然后解離該氫過氧化物，生產(chǎn)等摩爾量苯酚和丙酮的工藝?？赏ㄟ^許多不同的化學方法生產(chǎn)乙苯。實現(xiàn)顯著程度的商業(yè)成功的一種方法是，在固體酸性ZSM-5沸石催化劑存在下，用乙烯氣相烷基化苯。這種乙苯生產(chǎn)工藝的實例公開于美國專利Nos.3，751，504(Keown),4,547,605(Kresge)和4，016，218(Haag)中。美國專利No.5，003，119(Sardina)公開了在合成乙苯中，使用沸石X，Y，L，β,ZSM-5,ω，和絲光沸石，與菱沸石。美國專利No.5,959,168(vanderAalst)公開了在為使用氯化招-基催化劑而設計的裝置中，在合成乙苯中，使用沸石Y，β，MCM-22,MCM-36,MCM-49和MCM-56。實現(xiàn)顯著商業(yè)成功的另一種方法是用以由苯和乙烯生產(chǎn)乙苯的液相烷基化，這是因為它在比氣相對應方法低的溫度下操作和因此傾向于導致較低的副產(chǎn)物產(chǎn)率。例如，美國專利No.4，891，458(Innes)公開了采用沸石β的乙苯液相合成，而美國專利No.5，334，795(Chu)公開了在液相合成乙苯中使用MCM-22，和美國專利No.7，649，122(Clark)公開了在維持的水含量存在下，在液相合成乙苯中使用MCM-22。美國專利No.4，549，426(Inwood)公開了采用蒸汽穩(wěn)定化的沸石Y的燒基苯液相合成。美國專利公布No.2009/0234169A1(Pelati)公開了在含有通過包括稀土金屬離子改性的第一催化劑的至少一個催化劑床上液相芳族物質的烷基化。商業(yè)上通過在弗里德爾-克拉夫茨催化劑，尤其固體磷酸或氯化鋁上，用丙烯液相烷基化苯。已發(fā)現(xiàn)，沸石-基催化劑體系對苯丙基化成枯烯的活性和選擇性更大。例如，美國專利No.4，992，606(Kushnerick)公開了在用丙烯液相烷基化苯中使用MCM-22。其他公布文獻顯示出使用含結晶沸石的催化劑，用以在至少部分液相轉化條件下，將含可烷基化芳族化合物和烷基化劑的原料轉化成烷基芳族轉化產(chǎn)物。這些包U.S.2005/0197517A1(Cheng)；U.S.2002/0137977A1(Hendrickson)和U.S.2004/0138051Al(Shan)，其顯示出使用含在中孔載體內(nèi)包埋的微孔沸石的催化劑；W02006/002805(Spano);和美國專利No.6，376，730(Jan)，其顯示出使用層狀催化劑；EP0847802B1;和美國專利No.5，600，050(Huang)，其顯示出使用含30_70wt.%的Η-β沸石，O.5-10wt.%鹵素，和其余是氧化鋁粘合劑的催化劑。其他這種公布文獻包括美國專利No.5，600,048(Cheng)，該專利公開了在酸性固體催化劑，例如MCM-22，MCM-49和MCM-56，β，X，Y或絲光沸石上，通過液相烷基化制備乙苯；美國專利No.7,411,101(Chen)，該專利公開了在酸性固體氧化物，例如PSH-3，ITQ-2，MCM-22,MCM-36,MCM-49,MCM-56和β上，在包括高至482°C的溫度和高至13，788kPa的壓力的轉化條件下，通過液相烷基化，制備乙苯或枯烯；和美國專利No.7，645，913(Clark)，該專利公開了在多段反應體系中，在每單位體積催化劑的酸性位點比第二反應區(qū)內(nèi)催化劑多的第一反應區(qū)內(nèi)，在酸性固體催化劑上，在包括針對乙苯，高至270°C的溫度和高至8，300kPa的壓力，和針對枯烯，高至250°C的溫度和高至5，OOOkPa的壓力的轉化條件下，通過液相烷基化，制備烷基芳族化合物。美國專利公布No.2008/0287720A1(Clark)公開了在水含量維持在l-900wppm下的反應區(qū)內(nèi)，在MCM-22催化劑族材料上烷基化苯。美國專利公布No.2009/0137855A1(Clark)公開了由還包括烷烴雜質的稀的烯烴原料生產(chǎn)烷基芳族化合物的混合段方法。在后一公布文獻中，原料內(nèi)液體與蒸汽的體積比為O.1-10。使用沸石的方法，例如生產(chǎn)烷基芳族化合物，例如乙苯和枯烯的烷基化方法共同的問題是催化劑減少的操作壽命，這是因為到達該工藝的原料中存在的各種催化劑毒物引起的失活導致的?？墒褂煤卸疚镂絼缯惩?、樹脂、分子篩和類似物的第一步保護床或分離區(qū)，限制原料內(nèi)的這些毒物。這些原料包括，但不限于，可烷基化的芳族原料，例如苯原料。顯示出這一情形的公布文獻的實例包括美國專利No.6，894，201B1(Schmidt)，該專利使用粘土，分子篩或樹脂吸附劑；美國專利No.5，744，686(Gajda)，該專利使用二氧化硅/氧化鋁之比超過100和平均孔度小于5.5埃的非酸性的分子篩，例如沸石4A和ZSM-5；美國專利公布No.2005/0143612A1(Hwang)，該專利在酸性粘土，沸石，活性氧化鋁，活性炭，硅膠和離子交換樹脂上，利用蒸餾，提取或吸收。還在下述專利中示出了原料的預處理在美國專利No.7，199，275B2(Smith)中，該專利牽涉與Si/Al摩爾比小于5的第一分子篩，例如13X接觸，接著與Si/Al摩爾比大于5的第二分子篩，例如4A接觸；和在美國專利公布No.2009/0259084A1(Smith)中，該專利牽涉與含沸石X的第一分子篩接觸，接著與含沸石Y的第二分子篩接觸。在W098/07673(Samson)中，制備烷基化苯或烷基化苯的混合物的方法牽涉，在預處理區(qū)內(nèi)，在大于約130°C但小于約300°C的溫度下，接觸苯原料與固體酸，例如酸性粘土或酸性沸石，形成預處理的苯原料，和之后在烷基化/烷基轉移催化劑存在下，使預處理的苯原料與(a)在烷基化區(qū)內(nèi)的烷基化劑；或者(b)在烷基轉移區(qū)內(nèi)的烷基轉移劑接觸，以便制備烷基化苯或烷基化苯的混合物。據(jù)說預處理步驟改進烷基化/烷基轉移催化劑的壽命。優(yōu)選的廣品是乙苯和枯烯。在美國專利No.6，888，037B2(Dandekar)中示出了含有表面積與體積之比在規(guī)定范圍內(nèi)的催化劑的單一烷基化反應區(qū)，其中在液相中，在表面積/體積之比為80-20011^(31-79(^1),優(yōu)選100-150^(39-59(^1)的催化劑上，制造枯烯。在美國專利No.7,816,574B2(Clark)中示出了在烷基化工藝中的單一反應區(qū)，在其內(nèi)的催化劑是大小為125-790微米且表面積/體積之比大于791^1(3Icm^1)的粒狀材料。美國專利No.5，118，896(Steigelmann)顯示出使用單一烷基化反應區(qū)，即具有孔體積為O.25-0.50cc/g和孔半徑大于450埃且催化劑顆粒的直徑不大于1/32英寸(O.08cm)的催化劑的催化蒸餾反應器的芳族烷基化方法。美國專利No.4，185，040(Ward)顯示出使用具有外表面積/體積之比為85-160^1(34-63CHT1)的沸石Y催化劑的單一烷基化反應區(qū)，芳族烷基化的方法。美國專利公布No.2009/0306446A1(Clark)顯示出在具有兩種不同催化劑的單一反應區(qū)內(nèi)，生產(chǎn)單烷基化芳族物質的方法，其中第一催化劑的表面積/體積之比大于79CHT1，和第二催化劑包括表面積/體積之比為78-79CHT1的顆粒。生產(chǎn)烷基芳族化合物，例如乙苯和枯烯的已有烷基化工藝固有地產(chǎn)生多烷基化物種以及所需的單烷基化產(chǎn)品。因此正常的是，通過將多烷基化物種喂入到單獨的烷基轉移反應器內(nèi)，用額外的芳族原料，例如苯烷基轉移多烷基化物種，以生產(chǎn)額外的單烷基化產(chǎn)品，例如乙苯或枯烯。在美國專利No.5，557，024(Cheng)中列出了在烷基化芳族物種，例如用乙烯或丙烯烷基化苯中，和在多烷基化物種，例如多乙苯和多異丙基苯的烷基轉移中使用的催化劑的實例，且包括MCM-49，MCM-22，PSH-3，SSZ-25，沸石X，沸石Y，沸石β，酸脫鋁的絲光沸石和TEA-絲光沸石。在美國專利6，984，764中還公開了在TEA-絲光沸石的小晶體(〈O.5微米)形式上的烷基轉移作用。在液相中進行烷基化步驟的情況下，還期望在液相條件下進行烷基轉移步驟。然而，通過在相對低溫下操作，液相工藝對催化劑產(chǎn)生增加的要求，尤其在其中沒有產(chǎn)生不想要的副產(chǎn)物的情況下，龐大的多烷基化物種必須轉化成額外的單烷基化產(chǎn)品的烷基轉移步驟中。在其中已有的催化劑或者缺少所需的活性或者導致產(chǎn)生顯著量副產(chǎn)物，例如乙苯和正丙基苯的枯烯生產(chǎn)情況下，這證明是嚴重的問題。盡管現(xiàn)有技術建議在至少部分液相轉化條件下，將含可烷基化芳族化合物和烷基化劑的原料轉化成烷基芳族轉化產(chǎn)物的催化劑由多孔結晶材料，例如具有MWW骨架結構類型的硅鋁酸鹽分子篩組成，但沒有教導本發(fā)明的改進方法。發(fā)現(xiàn)在至少部分液相轉化條件(所述條件會延遲燒基化催化劑失活且沒有負面影響單選擇性(monoselectivity),即制造較低的二-或多烷基產(chǎn)物)下進行的這一工藝的商業(yè)上接受的方法將允許已有裝置的容量擴大和較低的投資成本用于基層裝置(grassrootsplants)。根據(jù)本發(fā)明，預料不到地發(fā)現(xiàn)由至少部分未處理的可烷基化芳族化合物物流生產(chǎn)已烷基化芳族化合物的改進方法，其中所述可烷基化芳族化合物物流含有通過與處理組合物接觸而至少部分除去的催化劑毒物，和任選地間斷地供應烷基化劑以確定處理組合物的老化。特別地，本發(fā)明涉及由含有通過與處理組合物接觸而至少部分除去的催化劑毒物的苯物流生產(chǎn)乙苯，枯烯和仲丁基苯的方法，所述處理組合物是多孔晶體材料。發(fā)明概述根據(jù)本發(fā)明，提供由具有催化劑毒物的至少部分未處理的可烷基化芳族化合物物流和烷基化劑物流生產(chǎn)已烷基化芳族化合物的改進方法。優(yōu)選地，已烷基化芳族化合物是單烷基化芳族化合物，例如乙苯，枯烯和仲丁基苯；優(yōu)選地，可烷基化芳族化合物是苯；和優(yōu)選地，烷基化劑是乙烯，丙烯或丁烯。在烷基化劑不存在下和用具有高表面積/體積比的處理組合物處理未處理的可烷基化芳族化合物物流，以便減少催化劑毒物。方法的一個實施方案包括下述步驟(a)在處理條件下，使具有所述催化劑毒物的至少部分未處理的可烷基化芳族化合物與處理組合物在獨立于烷基化反應區(qū)且優(yōu)選在其上游的處理區(qū)內(nèi)接觸，以除去至少一部分所述催化劑毒物和形成處理過的流出物物流，所述流出物物流包括處理過的可烷基化芳族化合物和降低量的催化劑毒物，其中所述處理組合物的表面積/表面體積比大于30^1(76CHT1)，所述處理條件包括約30°C(環(huán)境溫度)到約300°C的溫度和約IOlkPa(環(huán)境壓力)-約4601kPa的壓力；和(b)在至少部分液相催化轉化條件下，使所述流出物物流內(nèi)的所述處理過的可烷基化芳族化合物和烷基化劑物流與催化劑組合物在獨立于所述處理區(qū)且優(yōu)選在其下游的所述烷基化反應區(qū)內(nèi)接觸，以形成烷基化流出物物流，所述烷基化流出物物流包括已烷基化芳族化合物，其中所述催化劑組合物包括具有選自FAU，BEA,MOR,MWff及其混合物中的骨架結構類型的多孔結晶材料，其中所述至少部分液相催化轉化條件包括約100°C-約300°C的溫度，約689kPa-約460IkPa的壓力，處理過的可烷基化芳族化合物與烷基化劑的摩爾比為約O.01:1-約25:1，和基于烷基化劑的原料重時空速(WHSV)為約O.5-約SOOhr'根據(jù)本發(fā)明的另一方面，方法進一步包括與所述至少部分未反應的可烷基化芳族化合物(例如苯)一起間斷地將烷基化劑物流供應到所述處理區(qū)以產(chǎn)生在所述處理組合物存在下在所述處理條件下通過在所述烷基化劑(例如乙烯)和所述至少部分未反應的可烷基化芳族化合物之間的放熱反應引起的溫度增加，由此所述溫度增加指示所述處理組合物的相對活生(如以下所討論)。相對活性隨時間的變化指示處理組合物的相對老化速率。處理組合物老化速率和/或相對活性用于確定何時更換處理組合物。發(fā)明詳述定義此處所使用的術語“可烷基化芳族化合物”是指可接受烷基的化合物，和“烷基化齊IJ”是可供應烷基的化合物。在提到可在此處用作原料的可烷基化芳族化合物中的術語“芳族”要根據(jù)現(xiàn)本領域公知的范圍來理解。它包括烷基取代和未取代的單-和多核化合物。擁有雜原子的芳族特征的化合物也是有用的，條件是在所選的反應條件下，它們沒有充當催化劑毒物。術語“催化劑毒物”是指在至少部分未處理的可烷基化芳族化合物物流，尤其苯物流(它包括含有至少一個下述元素的一種或更多種化合物氮、鹵素、氧、硫、砷、硒、碲、磷，和第1族-第12族金屬)內(nèi)存在的雜質。本文所使用的術語“間斷地”當用于與任選地供應烷基化劑物流到所述處理區(qū)時表示在從I秒直到24小時或更多，優(yōu)選從至少I小時直到約24小時的間隔時間下將烷基化劑物流供應到所述處理區(qū)，和然后中斷I分鐘到15天或更多，優(yōu)選10至15天的時間段。重要地，循環(huán)使用的數(shù)目并不受到限制和可以按通常需要的那樣應用以監(jiān)測老化速率。在提到本發(fā)明的改進方法中，此處所使用的術語“液相或部分液相”是指反應混合物包括大于或等于10體積％的液體，例如大于或等于30體積％的液體，最多100%體積的液體。此處所使用的術語“表面積/表面體積比”是指通過用配制的顆粒的表面積除以配制的顆粒的幾何表面體積獲得的比值。此處所使用的術語“幾何表面體積”是指好像顆粒是固體顆粒一樣計算的配制顆粒的體積，不考慮在配制的顆粒表面上或其內(nèi)部的任何孔隙、通道或腔室的體積。例如對于幾何球形來說，表面積/表面體積之比(S/ν)為3/r，其中r是顆粒的半徑。此處所使用的術語“未處理的可烷基化芳族化合物”是指在其與本發(fā)明的處理組合物接觸之前，含有可烷基化芳族化合物和任何催化劑毒物的物流。為了避免疑問，可在至少一部分催化劑毒物可被除去的上游或下游工藝中，對這種未處理的可烷基化芳族化合物進行其它處理步驟，以便存在殘留的催化劑毒物供通過本發(fā)明的方法除去。此處所使用的術語"wppm"是指份數(shù)/百萬重量份。處理組合物在一個或更多個實施方案中，在本發(fā)明的改進方法中使用的處理組合物包括優(yōu)選多孔結晶材料，且表面積/表面體積比大于或等于30^1(12cm-1);或表面積/表面體積比大于或等于SOirr1OOcnT1);或表面積/表面體積比大于或等于7511^(30(^);或表面積/表面體積比大于或等于υδιΓΗδΟοπΓ1);或表面積/表面體積比大于或等于250in_1(99cm_1);或表面積/表面體積比大于或等于SOOirT1(197(^1)。處理組合物的表面積/表面體積比的范圍為大于或等于30^1(UcnT1)到小于或等于7011^(28(^1);或范圍為大于或等于7511^(30(^1)到小于或等于125^1(49(^1)；或范圍為大于或等于125^1(49cm-1)到小于或等于250^1(98^1);或范圍為大于或等于250in_1(98cm_1)到小于或等于SOOirf1(197cm_1);或范圍為70in_1(28cm_1)到IOOirT1(39CHT1);或范圍為ISOirT1(71cm—1)到220^1(87CHT1);或范圍為600^1(236cm—1)到770in_1(303cm_1)。沒有特別限制具有所需表面積/表面體積比的處理組合物的制造方法。一種或更多種長期已知的技術，例如噴霧干燥，制粒(prilling)，造粒和擠出已經(jīng)且正在用于生產(chǎn)例如球形顆粒、擠出物、粒料和片劑形式的宏觀結構(macrostructure)。在A.B.Stiles和T.A.Koch,MarcelDekker,紐約，1995的催化劑制造中公開了這些技術的概述?？衫缤ㄟ^控制其粒度(即粉碎的顆粒)，制造具有所需表面積/表面體積比的處理組合物。也可例如通過使用成型的處理組合物，制造具有所需表面積/表面體積比的處理組合物。成型的處理組合物的非限定性實例包括在美國專利No.4，441，990(Huang)中所述的通過擠出制造的中空或實心的多葉擠出物；在美國專利No.7，198，845(VanHasselt)中所述的中空成型擠出物；在美國專利No.4，432，643(Kyan)中所述的縱向開槽(channeled)的圓柱形擠出物；在美國專利No.4，328，130中所述的有槽圓柱形擠出物。例如，直徑為1/32英寸(O.08cm)和長度為3/32英寸(O.24cm)的圓柱形的成型組合物的表面積/表面體積比為HlirT1(56cm-1)。具有美國專利No.4，441，990的圖4公開的外部形狀的四葉固體擠出物形式且最大截面尺寸為1/16英寸(O.16cm)和長度為3/16英寸(0.48cm)的處理組合物的表面積/表面體積比為υδιΓΗδΟαιΓ1)。外部直徑為1/10英寸(O.25cm)，內(nèi)部直徑為1/30英寸(O.08cm)且長度為3/10英寸(O.75cm)的中空管狀擠出物形式的處理組合物的表面積/表面體積比為136^1(54cm-1)?？赏ㄟ^測量處理組合物顆粒的物理尺寸和曲率，然后基于已知的幾何方程式，計算表面積與體積，從而測定表面積/體積比。作為非限定性實例，多孔結晶分子篩形式的處理組合物可具有BEA結構，其中包括沸石β(如美國專利No.3，308，069中所述)；FAU結構，其中包括八面沸石，沸石Y，超穩(wěn)沸石Y(UltrastableY,USY,如美國專利Nos.3，293，192和3,449,070中所述)，脫鋁沸石Y(DealuminizedY，DealY，如美國專利No.3，442，795中所述制備)，稀土交換的沸石Y(rareearthexchangedY,REY,如美國專利No.4,415,438所述)，超疏水沸石Y(UltrahydrophobicY,UHP-Y,如美國專利No.4，401，556中所述);M0R結構，其中包括絲光沸石(一種天然存在的材料)，和TEA-絲光沸石(一種由含四乙基銨導向劑的反應混合物制備的合成絲光沸石，正如美國專利Nos.3，766，093和3，894，104所公開的)。處理組合物可包括上述多孔結晶分子篩的混合物。其他合適的多孔結晶分子篩包括，但不限于，ZSM-3,ZSM-4,ZSM-5,ZSM-14,ZSM-18，和ZSM-20，其中包括其混合物。在一個或更多個實施方案中，作為非限定性實例，處理組合物也可選自粘土，樹月旨，固體磷酸，活性氧化鋁，林德X型，例如13X，林德A型，例如4A或5A，及其混合物。在R.Szostak,BlackieAcademic&Professional,倫敦，1998，第2版的MolecularSieves-PrinciplesofSynthesisandldentification(分子篩-合成原理和鑒定)中公開了就分子篩的生產(chǎn)，改性和表征來說，分子篩和/或沸石的概述。除了分子篩以外，無定形材料，主要地二氧化硅，硅酸鋁和氧化鋁用作吸附劑和催化劑載體。催化組合物適合于在本發(fā)明中使用的催化組合物包括具有選自FAU，BEA,MOR,MWff及其混合物中的骨架結構類型，優(yōu)選MWW骨架結構的多孔結晶材料。具有FAU骨架結構類型的多孔結晶材料包括以上所述的八面沸石，沸石Y，超穩(wěn)沸石Y(USY)，脫鋁沸石Y(DealY)，稀土沸石Y(REY)，超疏水沸石Y(UHP-Y)，或其混合物。具有BEA骨架結構類型的多孔結晶材料是以上所述的沸石β。具有MOR骨架結構類型的多孔結晶材料是以上所述的絲光沸石，TEA-絲光沸石，或其混合物。具有MWW骨架結構類型的多孔結晶材料通常具有包括下述的X-射線衍射圖案在12.4±0·25，6.9±0·15，3.57±0·07和3.42±0·07埃處的d_間距最大值。通過標準技術，使用銅的Κ-α雙重線作為入射輻射線和配有閃爍計數(shù)器和相關計算機作為收集體系的衍射計，獲得表征材料所使用的X-射線衍射數(shù)據(jù)。MWff骨架結構類型材料的實例包括MCM-22(如美國專利No.4，954，325中所述)，PSH-3(如美國專利No.4，439，409中所述)，SSZ-25(如美國專利No.4，826，667中所述)，ERB-I(如歐洲專利No.0293032中所述)，ITQ-I(如美國專利No6，077，498中所述)，ITQ-2(如美國專利No.6，231，751中所述)，ITQ-30(如WO2005-118476中所述)，MCM_36(如美國專利No.5，250,277中所述)，MCM-49(如美國專利No.5，236，575中所述)，MCM-56(如美國專利No.5，362，697中所述)和UZM-8(如美國專利No.6，756，030中所述)。優(yōu)選地，含具有MWW骨架結構類型的多孔結晶材料的催化劑組合物是PSH-3，SSZ-25,ERB-1,ITQ-I,ITQ-2,ITQ-30,MCM-22，MCM-36，MCM-49，MCM-56，UZM-8，EMM-10,EMM-12,EMM-13,或其混合物。在本發(fā)明的一個實施方案中，催化劑以RA22tl形式測量的相對活性為至少8.6，例如8.6-12.0，或者以RA·形式測量的相對活性為至少3.5，例如3.5-6.O。在本發(fā)明中使用所要求的催化劑的生產(chǎn)方法包括在此處列出的公布文獻中教導的那些且在此通過參考引入。例如，美國專利No.4，954，325公開了結晶MCM-22和含有它的催化劑，美國專利No.5，236，575公開了結晶MCM-49和含有它的催化劑，美國專利No.5，362，697公開了結晶MCM-56和含有它的催化劑。粘合劑本發(fā)明中使用的催化劑組合物和處理組合物可包括無機氧化物基體材料或粘合齊[J。這種基體或粘合劑材料包括合成或天然存在的物質以及無機材料，例如粘土，二氧化硅和/或金屬氧化物。后者可以是或者天然存在或者為含有二氧化硅和金屬氧化物的混合物的凝膠狀沉淀或凝膠形式?？膳c無機氧化物材料復合的天然存在的粘土包括蒙脫土和高嶺土族的那些,所述族包括常常稱為下述的變膨潤土和高嶺土Dixie,McNamee,Georgia和Florida粘土或者主要礦物成分是多水高嶺石，高嶺石，地開石，珍珠陶土或螺陶土(anauxite)的其他成分。可使用最初采礦的原始狀態(tài)的這種粘土，或者最初進行煅燒，酸處理或化學改性。此處所使用的具體的有用基體或粘合劑材料包括二氧化硅，氧化鋁，氧化鋯，氧化鈦，二氧化硅-氧化鋁，二氧化硅-氧化鎂，二氧化硅-氧化鋯，二氧化硅-氧化釷，二氧化硅-氧化鈹，二氧化硅-氧化鈦，以及三元組合物，例如二氧化硅-氧化鋁-氧化釷，二氧化硅-氧化鋁-氧化鋯，二氧化硅-氧化鋁-氧化鎂和二氧化硅-氧化鎂-氧化鋯?；w可以是共凝膠形式。也可使用這些組分的混合物。為了改進本發(fā)明，結晶分子篩和粘合劑或基體的相對比例不是特別關鍵。在本發(fā)明中使用的催化劑或其結晶分子篩組分，可以或者可以沒有含有外加的官能化，例如第VI族金屬(例如Cr和Mo)，第VII族金屬(例如Mn和Re)或第VIII族金屬(例如Co，Ni,Pd和Pt)，或磷?？赏榛姆甲逦镔|，烷基化劑和產(chǎn)物適合于本發(fā)明的可烷基化芳族化合物包括可被烷基化，必須擁有直接鍵合到芳核上的至少一個氫原子的取代芳族化合物。芳環(huán)可以被一個或更多個烷基，芳基，烷芳基，烷氧基，芳氧基，環(huán)烷基，鹵化物，和/或不干擾烷基化反應的其他基團取代。合適的可烷基化芳族化合物包括苯，萘，蒽，并四苯，茈，暈苯，和菲，其中優(yōu)選苯。一般地，可以以芳族化合物上的取代基形式存在的烷基含有I-約22個碳原子，和通常約1-8個碳原子，和最常見約1-4個碳原子。合適的可烷基化芳族化合物包括烷基取代的芳族化合物，其中包括甲苯，二甲苯，異丙基苯，正丙基苯，α-甲基萘，乙苯，均三甲苯,均四甲苯,傘花烴,丁苯,假枯烯,鄰二乙苯，間二乙苯，對二乙苯，異戍基苯異己基苯，五乙苯，五甲基苯；1，2，3，4_四乙苯；1,2,3，5-四甲基苯；1，2，4_三乙苯；1，2，3-三甲基苯，間丁基甲苯；對丁基甲苯；3，5-二乙基甲苯；鄰乙基甲苯；對乙基甲苯；間丙基甲苯；4_乙基-間二甲苯；二甲基萘；乙基萘；2，3-二甲基蒽；9_乙基蒽；2_甲基蒽；鄰甲基蒽；9，10-二甲基菲；和3-甲基-菲。較高分子量的烷基芳族化合物也可用作起始材料，且包括芳族有機物，例如通過用烯烴低聚物烷基化芳族有機物生產(chǎn)的那些。這些產(chǎn)品在本領域中常常稱為烷基化物，且包括己基苯，壬基苯，十二烷基苯，十五烷基苯，己基甲苯，壬基甲苯，十二烷基甲苯，十五烷基甲苯等。通常以高沸點餾分形式獲得烷基化物，其中連接到芳核上的烷基大小為約C6-約C12。當枯烯或乙苯是所需的產(chǎn)物時，本發(fā)明的方法生產(chǎn)可接受的很少的副產(chǎn)物，例如二甲苯類。在這一情況下制造的二甲苯類可以小于約500ppm。含有苯，甲苯和/或二甲苯的重整油構成本發(fā)明方法的有用原料。用于本發(fā)明的合適烷基化劑包括烯烴例如乙烯和丙烯；醇(包括一元醇，二元醇，三元醇等)例如甲醇，乙醇和丙醇；醛例如甲醛，乙醛和丙醛；和烷基鹵例如甲基氯，乙基氯和丙基氣，等。輕質烯烴的混合物可在本發(fā)明的烷基化方法中用作烷基化劑。因此，乙烯和丙烯的混合物(它們是各種精煉物流，例如燃料氣，含有乙烯、丙烯等的氣體裝置廢氣，含有輕質烯烴的石腦油裂化器廢氣，精煉FCC丙烷/丙烯物流等的主要成分)是此處有用的烷基化劑。例如，典型的FCC輕質烯烴物流擁有下述組成Wt.%Mol%乙烷3.35.I乙烯O.7I.2丙烷4,515.3丙烯42.546.8異丁烷12.910.3正丁燒3.32.6丁烯類22.I18.32戌烷類0.70.4可由本發(fā)明方法獲得的反應產(chǎn)物的非限定性實例包括來自苯與乙烯反應的乙苯，來自苯與丙烯反應的枯烯，來自甲苯與乙烯反應的乙基甲苯，和來自甲苯與丙烯反應的傘花烴。本發(fā)明的尤其優(yōu)選的工藝機理涉及通過用丙烯烷基化苯，生產(chǎn)枯烯，和通過用乙烯烷基化苯，生產(chǎn)乙苯。本發(fā)明的改進方法的反應物可以部分或完全在液相內(nèi)，且可以是純的，即不含特異混合物或用其他材料稀釋，或者可在載體氣體或稀釋劑，例如氫氣或氮氣輔助下，使它們與所要求的催化劑組合物接觸。催化劑毒物和處理方法至少部分未處理的可烷基化芳族化合物物流可含有雜質，所述雜質隨著時間流逝，可起到使催化組合物中毒的作用。這些催化劑毒物可占所述至少部分未處理的可烷基化芳族化合物物流的最多約IOwppm,或最多5wppm,或最多Iwppm,或最多O.5wppm,或最多約O.lwppm。這些催化劑毒物可以在至少lwppm-5wppm,或Iwppm-IOwppm,或者甚至5wppm-10wppm重量的所述至少部分未處理的可燒基化芳族化合物物流范圍內(nèi)。這些催化劑毒物包括含有至少一種下述元素的一種或更多種化合物氮，齒素，氧，硫，砷，硒，碲，磷，和第1-12族的金屬。在本發(fā)明中，在獨立于烷基化反應區(qū)且在其上游的處理區(qū)內(nèi)，通過使具有催化劑毒物的至少部分未處理的可烷基化芳族化合物物流與處理組合物接觸，處理這一物流。在處理條件下進行接觸，以便除去至少一部分所述催化劑毒物，從而形成處理過的流出物物流，所述流出物物流包括處理過的可烷基化芳族化合物和降低量的催化劑毒物。優(yōu)選地，這樣的處理在烷基化劑物流不存在下進行。如上所述，處理組合物包括表面積/表面體積比聞的多孔結晶沸石。在一個或更多個實施方案中，處理條件包括約30°C(環(huán)境溫度)-約300°C，約IOO0C-200°C，和約100°C_125°C的溫度。處理壓力為約IOlkPa(環(huán)境壓力)-約4601kPa，約IOlkPa-約3000kPa，和約IOlkPa-約2500kPa。處理重時空速(WHSV)范圍為約5_70hfS優(yōu)選12-451^'基于至少部分未處理的可烷基化芳族化合物的重量。處理組合物具有吸收大于約100，或大于約300，或大于約500，或大于約700，或大于約900微摩爾三甲基吡啶/g處理組合物的能力。三甲基吡啶的吸收能力范圍為約50到最多約150，約150-約300，約300-約500，約500-約700，約700-約900，約900-約1000微摩爾三甲基吡啶/g處理組合物。處理組合物具有吸收大于約900，或大于約1500，或大于約2500，或大于約3500，或大于約5500wppm的N-甲?；鶈徇?NFM)的能力，基于處理組合物的重量。吸收NFM的能力范圍為約900-約1500，約1500-約2500，約2500-約3500，約3500-約5500，約5500-約7000wppm的NFM，基于處理組合物的重量。在操作中，具有上述催化劑毒物的至少部分未處理的可烷基化芳族物流被喂入到處理區(qū)中。在處理條件下，這一未處理的可烷基化芳族化合物混合物與處理組合物在獨立于烷基化反應區(qū)的處理區(qū)內(nèi)接觸，除去至少一部分所述催化劑毒物以形成處理過的流出物物流，此處處理過的流出物物流包括處理過的可烷基化芳族化合物和降低量的催化劑毒物，其中所述處理組合物的表面積/表面體積比大于SOirT1(76cm-1)，所述處理條件包括約30°C-約300°C的溫度和約IOlkPa-約460IkPa的壓力。在處理區(qū)中，至少一種催化劑毒物被處理組合物吸收并強烈地鍵合到其上，從而引起它從至少部分未處理的可烷基化芳族化合物物流中至少部分除去。處理區(qū)中處理組合物的合適選擇結合這些處理組合物的高表面積/體積比提供了催化劑毒物的改進脫除。此外，將這樣的催化劑毒物脫除進一步任選地與向處理區(qū)提供烷基化劑相結合以產(chǎn)生來自在烷基化劑和可烷基化芳族化合物之間的放熱反應引起的溫度升高。這個溫度升高提供了處理組合物的相對活性的指示。溫度升高隨時間而下降以反映處理組合物的老化。當溫度升高降低到最小水平時它是處理組合物已經(jīng)達到它的使用壽命終點和應當更換的指示。在此實施方案的操作中，處理區(qū)具有在其中的處理組合物和至少一個處理區(qū)監(jiān)測器；優(yōu)選存在至少三個處理區(qū)監(jiān)測器。將處理區(qū)監(jiān)測器放入所述處理組合物和測量它的溫度。優(yōu)選，用提及的至少三個處理區(qū)監(jiān)測器的至少三個監(jiān)測溫度。在三個處理區(qū)監(jiān)測器的情況下，例如，所有三個處理區(qū)監(jiān)測器會用于監(jiān)測處理組合物的溫度。在五個監(jiān)測器的情況下，例如，五個監(jiān)測器的至少三個會用于監(jiān)測或測量溫度。將含有所述催化劑毒物的至少部分未反應的可烷基化芳族化合物物流進料到處理區(qū)(在烷基化劑物流不存在下)。在處理條件下，使該至少部分未處理的可烷基化芳族化合物與處理組合物在獨立于烷基化反應區(qū)的處理區(qū)內(nèi)接觸，以除去至少一部分所述催化劑毒物和形成處理過的流出物物流，所述流出物物流包括處理過的可烷基化芳族化合物和降低量的催化劑毒物，其中所述處理組合物的表面積/表面體積比大于3011^(76(3!^1)，所述處理條件包括約30°C到約300°C的溫度和約IOlkPa-約4601kPa的壓力。在處理區(qū)中，至少一種催化劑毒物由處理組合物吸收和強烈結合到該處理組合物從而引起它被從至少部分未反應的可烷基化芳族化合物物流至少部分地脫除。任選地，所述至少部分未反應的可烷基化芳族化合物(例如苯)一起間斷地將烷基化劑(例如乙烯)物流供應到所述處理區(qū)以產(chǎn)生在所述處理組合物存在下在所述處理條件下通過在所述烷基化劑和所述至少部分未反應的可烷基化芳族化合物之間的放熱反應引起的溫度增加。隨著對物流增加的開工時間，該處理組合物由于吸收一定數(shù)量的一種或多種催化劑毒物而變成用過的或消耗的。當處理區(qū)是接收至少部分未反應的可烷基化芳族化合物物流到入口和將它排放到出口的固定床時，該處理組合物沿著從入口到出口的流動方向變成用過的或消耗的。當所有的處理組合物變成用過的或消耗的時，一種或多種催化劑毒物突破出來和進入下游的烷基化反應區(qū)，由此引起其中催化組合物的失活。有利地，本發(fā)明的這個實施方案提供處理組合物的老化和/或相對活性的指示以協(xié)助確定何時更換它，以避免種或多種催化劑毒物從處理區(qū)突破出來到烷基化區(qū)。當間斷地從應烷基化劑時，至少部分未處理的可烷基化芳族化合物與烷基化劑的摩爾比大于或等于約10:1;或大于或等于約25:1;或大于或等于約50:1;或大于或等于約75:1;或大于或等于約100:1。至少部分未處理的可烷基化芳族化合物與烷基化劑的摩爾比范圍為10:1-25:1，或25:1-50:1;或50:1-75:1;或75:1-100:1。在一些實施方案中，對于在處理區(qū)內(nèi)處理組合物的單一床來說，至少部分未處理的可烷基化芳族物質與烷基化劑之比的范圍為5:1-50:1。通過接觸至少部分未處理的可烷基化芳族化合物物流與處理組合物，本發(fā)明的處理步驟的結果是，除去至少部分未處理的可烷基化芳族化合物物流內(nèi)至少Iwt.%，至少5wt.%,至少IOwt.%,至少15wt.%,至少25wt.%,至少50wt.%,至少75wt.%,或最多至少99wt.%的所述催化劑毒物。另外，大多數(shù)商業(yè)的至少部分未處理的可烷基化芳族化合物物流供應時是水飽和的，且可含有最多約50wppm,通常最多約200wppm的水。本發(fā)明的方法提供在商業(yè)至少部分未處理的可烷基化芳族化合物物流內(nèi)降低這些催化劑毒物量到具有前述水含量的可接受程度的有利方法。烷基化方法在本發(fā)明的方法中，處理區(qū)和烷基化反應區(qū)所使用的物理裝置可以例如分離，且串聯(lián)，于是然后回收來自處理區(qū)的流出物并喂入到下游的反應區(qū)中。此外，可使用相同的裝置用于處理區(qū)和烷基化反應區(qū)二者，只要在處理區(qū)內(nèi)，在處理條件下，所有可烷基化芳族化合物接觸處理組合物，之后在反應區(qū)的獨立部分內(nèi)在烷基化轉化條件下，含處理過的可烷基化芳族化合物接觸烷基化催化劑即可。當然，在后一情況下，包括處理過的可烷基化芳族化合物和任何未反應的烷基化劑的來自上述步驟(a)的處理區(qū)的流出物直接流入到上述步驟(b)的烷基化反應區(qū)中?？蛇M行本發(fā)明的改進的烷基化方法，以便在合適的反應區(qū)內(nèi)，例如在含有催化劑組合物的固定床的流動反應器內(nèi)，在有效的催化轉化條件下，反應物，即包括處理過的可烷基化芳族化合物的來自處理區(qū)的流出物與催化劑組合物接觸。優(yōu)選地，至少部分液相催化轉化條件包括優(yōu)選約100°c-約300°C，約100°C-約285°C，最優(yōu)選約100°C-約200°C的溫度，和約689-約4601kPa，優(yōu)選約689-約3102kPa的壓力，處理過的可烷基化芳族化合物與烷基化劑的摩爾比為約O.I:I-約25:1，優(yōu)選約O.5:1-約10:1，和原料的重時空速(WHSV)為約O.l-SOOhr—1，優(yōu)選約O.5-約lOOhr—1，基于烷基化劑。當處理過的可烷基化芳族化合物包括處理過的苯和烷基化劑是乙烯生產(chǎn)乙苯時，烷基化反應優(yōu)選在至少部分液相催化轉化條件下進行，所述條件包括約100°C-約280°C，約100°C-約230°C，優(yōu)選約125°C-約260°C的溫度；最多約4601kPa，優(yōu)選約689kPa_約3102kPa的壓力；重時空速(WHSV)為約O.I-約ZOhr—1，優(yōu)選約O.5-約ehr—1，基于乙烯烷基化劑；和在烷基化反應區(qū)內(nèi)處理過的苯與乙烯之摩爾比為約O.I:I-約30:1，優(yōu)選約I:I-約20:1。當處理過的可烷基化芳族化合物包括處理過的苯和烷基化劑是丙烯以生產(chǎn)枯烯時，反應也可在至少部分液相催化轉化條件下發(fā)生，所述條件包括小于約200°C，約100-約2000C，約125°C-約180°C的溫度，小于或等于約3102kPa，例如約1724kPa_約3102kPa的壓力；約0.lhr—1-約251^1,優(yōu)選約0.3hr^-約Shr—1的重時空速(WHSV)，基于丙烯烷基化劑；和在烷基化反應器內(nèi)處理過的苯與丙烯的摩爾比為約0.1:1_約30:1，更優(yōu)選約1:1_約20:1。在本發(fā)明的反應機理中，烷基化反應器流出物可含有過量的芳族原料，單烷基化產(chǎn)物，多烷基化產(chǎn)物，和各種雜質。通過蒸餾回收芳族原料，并循環(huán)到烷基化反應器中。通常從循環(huán)物流中取出小的滲料(bleed)，從環(huán)路(loop)中消除未反應的雜質。可進一步蒸餾來自蒸餾塔的底部產(chǎn)物，將單烷基化產(chǎn)物與多烷基化產(chǎn)物和其他重質烴相分離。在獨立于烷基化反應器的烷基轉移反應器內(nèi)，在合適的烷基轉移催化劑上，從烷基化反應器流出物中分離的多烷基化產(chǎn)物可與額外的芳族原料反應。烷基轉移催化劑可包括以上所述的具有沸石β，沸石Y，絲光沸石結構或MWW骨架結構類型材料的一種結晶分子篩或者它們的混合物。相對活性在本發(fā)明中使用的催化劑組合物以RA22tl形式測量的相對活性為至少8.6，例如8.6-12.0，或以RA·形式測量的相對活性為至少3.5，例如3.5-6.0，從而允許在較低反應壓力下操作，例如小于或等于約3102kPa的反應器出口壓力，和小于或等于3102kPa，例如小于或等于2758kPa的較低烷基化劑，例如乙烯或丙烯的原料供應壓力。將此處所使用的相對活性測量為RA22tl或RA·以及通過與S.Folger在化學反應器工程的要素，第2版，第406-407頁中所述的類似的方法測定。在這一方法中，使用絕熱反應器，利用能量平衡，將升溫與乙烯的轉化率相關聯(lián)。在熱電偶的位置，入口壓力，壓力和轉化率已知的情況下，可使用差示(differential)反應器分析，測定催化劑的相對活性。對于這一分析來說，通過升溫百分數(shù)除以床長的百分數(shù)，計算相對活性。簡而言之，相對活性(RA)=AT/L，其中AT是升溫百分數(shù)，和L是床長百分數(shù)。當?shù)竭_絕熱反應器的入口溫度為180°C時，RA值為RA·，和當?shù)竭_絕熱反應器的入口溫度為220°C時，RA值為RA22Q。通過下述實驗，例舉這一RA的測定，其中具有多點熱電偶的絕熱3/4"管式反應器負載有約28g具體的催化劑。催化劑緊密地填充在惰性氧化鋁床之間，以提供良好的流動分布。加熱到180°C或220°C的入口溫度的含有乙烯和苯的原料(l:1.5mol)流經(jīng)催化劑床，使得能反應并且以流出物形式離開。一部分流出物循環(huán)回到原料內(nèi)，以便維持約40°C的絕熱升溫。循環(huán)與原料(重量)比維持在6:1下，以維持液相條件。在該床內(nèi)的多點熱電偶由六個熱電偶組成，它們用于測量床內(nèi)部的6個點處的溫度。下表中描述了采用催化劑A和B(它們是相同的MWW結構材料)的結果。表I權利要求1.由具有催化劑毒物的至少部分未處理的可烷基化芳族化合物物流和烷基化劑物流生產(chǎn)已烷基化芳族化合物物流的方法，其中處理所述可烷基化芳族化合物物流以減少催化劑毒物，該方法包括下述步驟(a)在處理條件下，使具有所述催化劑毒物的所述可烷基化芳族化合物物流與處理組合物在獨立于烷基化反應區(qū)的處理區(qū)內(nèi)接觸，以除去至少一部分所述催化劑毒物和形成處理過的流出物物流，所述流出物物流包括處理過的可烷基化芳族化合物和降低量的催化劑毒物，其中所述處理組合物的表面積/表面體積比大于30^1(76CHT1)，所述處理條件包括約30°C到約300°C的溫度；和(b)在至少部分液相催化轉化條件下，使所述流出物物流內(nèi)的所述處理過的可烷基化芳族化合物和烷基化劑物流與催化劑組合物在獨立于所述處理區(qū)的所述烷基化反應區(qū)內(nèi)接觸以形成烷基化流出物物流，所述烷基化流出物物流包括額外的已烷基化芳族化合物，其中所述催化劑組合物包括具有選自FAU、BEA、MOR、MWW及其混合物中的骨架結構類型的多孔結晶材料，其中所述至少部分液相催化轉化條件包括約100°C-約300°C的溫度，約689kPa-約4601kPa的壓力，處理過的可烷基化芳族化合物與烷基化劑的摩爾比為約O.01:1-約25:1，和基于烷基化劑的原料重時空速(WHSV)為約O.5-約SOOhr'2.權利要求I的方法，其中步驟(a)進一步包括與所述可烷基化芳族化合物一起間斷地將烷基化劑物流供應到所述處理區(qū)以產(chǎn)生在所述處理組合物存在下在所述處理條件下通過在所述烷基化劑和所述可烷基化芳族化合物之間的放熱反應引起的溫度增加，由此所述溫度增加指示所述處理組合物的老化。3.權利要求I的方法，其中所述催化劑毒物包括至少一種下述元素氮、鹵素、氧、硫、砷、硒、碲、磷、和第I族-第12族的金屬。4.權利要求3的方法，其中在所述接觸步驟(a)中除去在所述可烷基化芳族化合物物流內(nèi)的至少IOwt.%所述催化劑毒物。5.權利要求I的方法，其中所述處理組合物包括多孔結晶材料。6.權利要求5的方法，其中所述處理組合物中的所述多孔結晶材料是選自沸石β、八面沸石、沸石Y、超穩(wěn)沸石Y(USY)、脫鋁沸石Y(Dea1Υ)、稀土沸石Y(REY)、超疏水沸石Y(UHP-Y)、絲光沸石、TEA-絲光沸石、ZSM-3、ZSM-4、ZSM-5、ZSM-14、ZSM-18、ZSM-20、及其結合物中的分子篩。7.權利要求I的方法，其中所述處理組合物選自粘土、樹脂、固體磷酸、活性氧化鋁、林德X型、林德A型及其結合物。8.權利要求7的方法，其中所述林德X型是13X，和所述林德A型是4A或5A。9.權利要求5的方法，其中所述多孔結晶材料或所述處理組合物進一步包括粘合劑，所述粘合劑選自氧化鋁、二氧化硅、氧化鈦、氧化鋯、粘土及其混合物。10.權利要求I的方法，其中具有所述FAU骨架結構類型的所述多孔結晶材料是八面沸石、沸石Y、超穩(wěn)沸石Y(USY)、脫鋁沸石Y(DealY)、稀土沸石Y(REY)、超疏水沸石Y(UHP-Y)或其混合物。11.權利要求I的方法，其中具有所述BEA骨架結構類型的所述多孔結晶材料是沸石βO12.權利要求I的方法，其中具有所述MOR骨架結構類型的所述多孔結晶材料是絲光沸石、TEA-絲光沸石或其混合物。13.權利要求I的方法，其中具有所述MWW骨架結構類型的所述多孔結晶材料以原樣合成或者煅燒形式具有X-射線衍射圖案，該X-射線衍射圖案包括在12.4±0.25,6.9±0.15、3.57±O.07和3.42±O.07埃處的d_間距最大值。14.權利要求I的方法，其中具有MWW骨架結構類型的所述多孔結晶材料是PSH-3、SSZ-25、ERB-UITQ-UITQ-2、ITQ-30、MCM-22、MCM-36、MCM-49、MCM-56、UZM-8、EMM-10,EMM-12、EMM-13或其混合物。15.權利要求I的方法，其中所述可烷基化芳族化合物選自苯、萘、蒽、并四苯、茈、暈苯、菲、及其混合物。16.權利要求I的方法，其中所述可烷基化芳族化合物是苯，所述烷基化劑是乙烯和所·述已烷基化芳族化合物是乙苯。17.權利要求I的方法，其中所述可烷基化芳族化合物是苯，所述烷基化劑是丙烯和所述已烷基化芳族化合物是枯烯。18.權利要求I的方法，其中所述可烷基化芳族化合物是苯，所述烷基化劑是丁烯和所述已烷基化芳族化合物是仲丁基苯。19.權利要求I的方法，其中所述可烷基化芳族化合物是苯，所述烷基化劑是乙烯，所述已烷基化芳族化合物是乙苯，和所述至少部分液相轉化條件包括約100°C-約280°C的溫度，小于或等于約3102kPa的壓力，基于乙烯的重時空速(WHSV)為約O.I-約SOhr—1，和在烷基化反應器內(nèi)苯與乙烯的摩爾比為約O.5:1-約30:1。20.權利要求19的方法，其中所述處理組合物是選自沸石β、八面沸石、沸石Y、超穩(wěn)沸石Y(USY)、脫鋁沸石Y(DealY)、稀土沸石Y(REY)、超疏水沸石Y(UHP-Y)、絲光沸石、TEA-絲光沸石、ZSM-3、ZSM-4、ZSM-5、ZSM-14、ZSM-18、ZSM-20、及其混合物中的分子篩。21.權利要求19的方法，其中所述處理組合物選自粘土、樹脂、固體磷酸、活性氧化鋁、林德X型、林德A型及其混合物。22.權利要求19的方法，其中具有所述MWW骨架結構類型的所述多孔結晶材料具有X-射線衍射圖案，該X-射線衍射圖案包括在12.4±0.25,6.9±0.15,3.57±0.07和3.42±O.07埃處的d-間距最大值。23.權利要求22的方法，其中具有MWW骨架結構類型的所述多孔結晶材料是PSH-3、SSZ-25、ERB-I、ITQ-I、ITQ-2、ITQ-30、MCM-22、MCM-36、MCM-49、MCM-56、UZM-8、EMM-10,EMM-12、EMM-13或其混合物。24.權利要求I的方法，其中所述可烷基化芳族化合物包括苯，所述烷基化劑是丙烯，所述已烷基化芳族化合物包括枯烯，和所述至少部分液相轉化條件包括小于約200°C的溫度，小于或等于約3102kPa的壓力，基于丙烯烷基化劑的重時空速(WHSV)為約O.Ihr—1-約250111^1,和在烷基化反應器內(nèi)苯與丙烯的摩爾比為約O.5:1-約30:1。25.權利要求24的方法，其中所述處理組合物是選自沸石β、八面沸石、沸石Y、超穩(wěn)沸石Y(USY)、脫鋁沸石Y(DealY)、稀土沸石Y(REY)、超疏水沸石Y(UHP-Y)、絲光沸石、TEA-絲光沸石、ZSM-3、ZSM-4、ZSM-5、ZSM-14、ZSM-18、ZSM-20及其混合物中的分子篩。26.權利要求24的方法，其中所述處理組合物是選自粘土、樹脂、固體磷酸、活性氧化鋁、林德X型、林德A型及其混合物中的分子篩。27.權利要求24的方法，其中具有所述MWW骨架結構類型的所述多孔結晶材料具有X-射線衍射圖案，該X-射線衍射圖案包括在12.4±0.25,6.9±0.15,3.57±0.07和3.42±O.07埃處的d-間距最大值。28.權利要求26的方法，其中具有MWW骨架結構類型的所述多孔結晶材料是PSH-3、SSZ-25、ERB-I、ITQ-I、ITQ-2、ITQ-30、MCM-22、MCM-36、MCM-49、MCM-56、UZM-8、EMM-10,EMM-12、EMM-13或其混合物。29.權利要求I的方法，其中接觸步驟(a)中的所述處理條件包括基于所述可烷基化芳族化合物范圍為約5-70111^1的處理重時空速(WHSV)。30.權利要求I的方法，所述處理組合物吸收大于100微摩爾可力丁每克所述處理組合物。全文摘要本發(fā)明提供由具有催化劑毒物的至少部分未處理的可烷基化芳族化合物和烷基化劑生產(chǎn)已烷基化芳族化合物的改進方法，其中在獨立于烷基化反應區(qū)的處理區(qū)內(nèi)，在處理條件下，用表面積/表面體積比大于或等于30in-1(76cm-1)的處理組合物處理所述可烷基化芳族化合物物流，降低催化劑毒物，形成含所述處理過的可烷基化芳族化合物的流出物，所述處理條件包括約30℃-約300℃的溫度。文檔編號C07C2/66GK102892732SQ201180024586公開日2013年1月23日申請日期2011年4月15日優(yōu)先權日2010年5月20日發(fā)明者M·J·文森特,V·南達,T·E·埃爾頓申請人:埃克森美孚化學專利公司