專利名稱：丁烯氧化脫氫制丁二烯催化劑的生產(chǎn)工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種丁烯氧化脫氫制丁二烯催化劑的生產(chǎn)工藝，特別涉及一種用于擋板流化床丁烯氧化脫氫制丁二烯鐵系尖晶石復(fù)合氧化物催化劑的生產(chǎn)工藝。
背景技術(shù)：
丁二烯是一種重要的石油化工基礎(chǔ)有機(jī)原料，是生產(chǎn)合成橡膠的主要原料，在工程塑料和有機(jī)化工產(chǎn)品的合成方面也有廣泛的應(yīng)用。目前，丁二烯的來源主要有兩種，一種是從煉油廠C4 (正丁烷與正丁烯)餾分脫氫得到；另外一種是從乙烯裂解裝置副產(chǎn)的混合 C4餾分中抽提得到。由于抽提方法制備丁二烯價(jià)格低廉，成為丁二烯生產(chǎn)的主要方法；近年來，隨著汽車工業(yè)的快速發(fā)展使得對(duì)橡膠需求量的劇增，市場(chǎng)對(duì)丁二烯和橡膠的需求連續(xù)幾年都呈上升趨勢(shì)，由裂解制乙烯副產(chǎn)C4餾分抽提工藝生產(chǎn)的丁二烯已經(jīng)滿足不了市場(chǎng)的需求，因此，采用丁烯氧化脫氫生產(chǎn)丁二烯的工業(yè)路線成為了優(yōu)化資源利用，生產(chǎn)丁二烯的重要工藝路線。目前工業(yè)上，丁烯氧化脫氫制丁二烯催化劑采用的方法是焙燒壓制成形法，即采用焙燒、冷卻、粉碎、壓制成形。其缺點(diǎn)是工藝復(fù)雜，且能耗、成本高，所得催化劑顆粒大小不均，未成型的碎片及細(xì)末較多，催化劑成品得率不高。CN96113127公開了一種“丁烯氧化脫氫制丁二烯鐵系催化劑”，其技術(shù)方案是: 采用共沉法，用氨水作沉淀劑，通過PH值確定沉淀終點(diǎn)，沉淀后的膠體進(jìn)行老化，將老化后的膠體過濾洗滌保留濾餅，將濾餅干燥并活化。該方法制得的鐵系催化劑具有催化活性高， 目的產(chǎn)物選擇性高等優(yōu)點(diǎn)；采用田菁粉作為粘結(jié)劑，使得催化劑在流化床流態(tài)化的操作下， 易粉碎、流失、機(jī)械強(qiáng)度差，催化劑耗量大，催化劑粉末易造成系統(tǒng)的堵塞。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種丁烯氧化脫氫制丁二烯催化劑的生產(chǎn)工藝， 該方法制得的催化劑成品得率高，催化劑顆粒大小均勻、不易粉碎，具有良好的抗磨損性能，可減少催化劑的流失，節(jié)約催化劑用量，降低生產(chǎn)成本。本發(fā)明的技術(shù)解決方案是
一種丁烯氧化脫氫制丁二烯催化劑的生產(chǎn)工藝，其具體步驟是
1、用稀硝酸溶解鐵片制得質(zhì)量分?jǐn)?shù)為28% 32%的硝酸鐵溶液，加入氯化鈣、氫氧化鈣和氧化鋅的混合水溶液，其中，氯化I丐與鐵的摩爾比為14:500 15:500,氫氧化I丐與鐵的摩爾比為23:500 29:500，氧化鋅與鐵的摩爾比為125:500 500:500，然后用氨水作沉淀劑使溶液成膠，沉淀終點(diǎn)PH=8. 3 8. 4 ;
2、將沉淀后的膠體加入粘結(jié)劑和活性炭，所述的粘結(jié)劑為田菁粉或田菁粉與組份A的混合物，所述的組份A為甲基纖維素、聚乙烯醇中的至少一種，其中，粘結(jié)劑的用量為鐵、氯化鈣、氫氧化鈣和氧化鋅總重量的O. 5% 3%，活性炭的用量為鐵、氯化鈣、氫氧化鈣和氧化鋅總重量的O. 5% 3% ；3、將加入粘結(jié)劑和活性炭的膠體進(jìn)行老化，老化溫度為7(TC 8 (TC，老化時(shí)間為 IOmin 60min,冷卻至室溫,過濾洗漆,保留濾餅；
4、將濾餅通過噴霧造粒成型制備成粒徑為40μ m 200 μ m的球形顆粒；
5、將成型后的球形顆粒在回轉(zhuǎn)窯進(jìn)行焙燒活化，焙燒溫度按表I要求進(jìn)行活化；焙燒后通過震動(dòng)篩，篩出粒徑為40 μ m 200 μ m的球形顆粒，即制得催化劑；
表I球形顆粒活化溫度和時(shí)間對(duì)應(yīng)曲線
爐溫°c20 100100100 280280280 550550550 695695695 100時(shí)間h22544231411上述的丁烯氧化脫氫制丁二烯催化劑的生產(chǎn)工藝，用稀硝酸溶解鐵片時(shí)，反應(yīng)溫度為50°C 60°C，反應(yīng)時(shí)間為Ih I. 5h ;然后在半小時(shí)內(nèi)升溫至100°C 105°C，恒溫 30min 60mino上述的丁烯氧化脫氫制丁二烯催化劑的生產(chǎn)工藝，所述的氨水滴加速度為250ml/ h 750ml/h。上述的丁烯氧化脫氫制丁二烯催化劑的生產(chǎn)工藝，洗滌時(shí)，用40°C 50°C的離子水，當(dāng)濾液的PH=7時(shí)，停止洗滌。上述的丁烯氧化脫氫制丁二烯催化劑的生產(chǎn)工藝，在噴霧造粒成型時(shí)，將濾餅配制成含水量為60% 75%的催化劑漿料，將催化劑漿料倒入催化劑漿料罐中攪拌均勻，送入高壓噴嘴，噴入到造粒塔中，在造粒塔頂部將催化劑漿料噴散成小液滴，同時(shí)從造粒塔頂部加入熱空氣，使小液滴干燥成球形顆粒，球形顆粒和未呈球形顆粒的催化劑粉塵沉降至造粒塔出料口，進(jìn)入到旋風(fēng)分離器，催化劑粉塵經(jīng)過空氣輸送帶送至催化劑漿料罐，球形顆粒通過旋風(fēng)分離器出料口收集到催化劑收集器。上述的噴霧造粒成，所述的高壓噴霧嘴在I. OMPa 10. OMPa壓力下將催化劑漿料噴到造粒塔中，造粒塔的進(jìn)料口溫度為300°C 500°C，造粒塔的出料口溫度為120°C 200。。。上述的噴霧造粒成型，催化劑粉塵加到催化劑漿料罐時(shí)，通過加去離子水調(diào)節(jié)，使其與催化劑漿料的含水量相同。本發(fā)明是將鐵片與稀硝酸反應(yīng)生成硝酸鐵溶液，同時(shí)加入氯化鈣、氧化鋅和氫氧化鈣的混合水溶液；在沉淀劑氨水的中和下成膠，再加入粘結(jié)劑和活性炭，在恒定溫度下老化，過濾沉淀，用去離子水洗滌濾餅；噴霧造粒成型，活化，獲得鐵系尖晶石復(fù)合氧化物催化劑球形顆粒。其有益效果是
I、催化劑不含鉻元素，從根本上避免了在催化劑制備和使用過程中由于鉻的存在造成的二次污染；采用了噴霧造粒技術(shù)來提高催化劑的機(jī)械強(qiáng)度，使之不易粉碎，耐磨強(qiáng)度高。2、通過調(diào)節(jié)粘合劑種類和使用量，使得催化劑的抗磨損性能有所提高，活性炭具有造孔功能，在制備過程中添加活性炭有利于增加催化劑的比表面積，有利于提高催化劑的活性。3、噴霧造粒成型時(shí),利用塔內(nèi)高速熱流的熱空氣,使得熱空氣能快速帶走催化劑顆粒的水分，干燥速度快，且干燥均勻。4、催化劑產(chǎn)品收集時(shí)，催化劑粉塵經(jīng)過空氣輸送帶送回催化劑漿料罐，使整個(gè)噴霧造粒過程形成一個(gè)循環(huán)，減少了不必要的浪費(fèi)。5、將噴霧造粒成型技術(shù)應(yīng)用在丁烯氧化脫氫制丁二烯的鐵系尖晶石復(fù)合氧化物催化劑上，使得催化劑顆粒大小均勻，未成型的碎片及細(xì)末較少，因而催化劑成品得率很高，有效地生產(chǎn)了催化劑球形顆粒，噴霧造粒制備工藝簡(jiǎn)單，工藝參數(shù)易于控制，易于大規(guī)模低成本工業(yè)生產(chǎn)，從而提高了經(jīng)濟(jì)效益。6、制得的催化劑球形顆粒在擋板流化床催化丁烯氧化脫氫制丁二烯反應(yīng)時(shí)，具有良好的抗磨損性能，減少催化劑的流失，節(jié)約催化劑成本。


圖I是本發(fā)明所采用噴霧造粒系統(tǒng)的結(jié)構(gòu)示意圖中I-高壓噴嘴，2-造粒塔，3-旋風(fēng)分離器，4-催化劑收集器，5-空氣輸送帶，6-催化劑漿料罐，7-輸料泵。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例I
將稀硝酸溶液加入到裝有鐵片的容器中，在50°C下反應(yīng)lh，然后用15min升溫至 100°C，恒溫30min，得到質(zhì)量分?jǐn)?shù)為28%的硝酸鐵溶液；加入氯化鈣、氧化鋅與氫氧化鈣的混合水溶液，其中，氯化鈣與鐵的摩爾比為14:500，氫氧化鈣與鐵的摩爾比為23:500， 氧化鋅與鐵的摩爾比為125:500 ;然后用氨水作沉淀劑，以250ml/h速度滴加氨水至溶液 PH=8. 3 8. 4，使溶液成膠。將沉淀后的膠體加入O. 5%的田菁粉粘結(jié)劑和O. 5%的活性炭 (以鐵、氯化鈣、氫氧化鈣和氧化鋅總重量計(jì))；將加入粘結(jié)劑和活性炭的膠體在70°C下老化 IOmin,冷卻至室溫，過濾并用40°C的離子水洗滌，當(dāng)濾液的PH=7時(shí)，停止洗滌，保留濾餅。 將濾餅通過噴霧造粒系統(tǒng)噴霧造粒成型，如圖I所示，噴霧造粒系統(tǒng)由造粒塔2、與造粒塔2 下方出料口連接的旋風(fēng)分離器3、位于旋風(fēng)分離器3下方的催化劑收集器4、與旋風(fēng)分離器3 連接的空氣輸送帶5、與空氣輸送帶5連接的催化劑漿料罐6、與催化劑漿料罐6通過管道連接的高壓噴嘴I組成，所述的高壓噴嘴I位于造粒塔2進(jìn)料口，所述的催化劑漿料罐6與高壓噴嘴I之間設(shè)有輸料泵7。噴霧造粒成型時(shí)，將濾餅配制成含水量為60%的催化劑漿料， 將催化劑漿料倒入催化劑漿料罐6中攪拌均勻，通過輸料泵7送入高壓噴嘴I，在I. OMPa壓力下將催化劑漿料噴到造粒塔2中，在造粒塔2頂部將催化劑漿料噴散成小液滴，同時(shí)從造粒塔2頂部加入熱空氣，使造粒塔2的進(jìn)料口溫度為300°C，小液滴干燥成球形顆粒，球形顆粒和未呈球形顆粒的催化劑粉塵沉降至造粒塔2底部出料口(出料口溫度為120°C)，進(jìn)入到旋風(fēng)分離器3，催化劑粉塵經(jīng)過空氣輸送帶5送至催化劑漿料罐6，加去離子水調(diào)節(jié)，使其與催化劑漿料的含水量相同，繼續(xù)噴霧造粒成型，球形顆粒通過旋風(fēng)分離器3出料口收集到催化劑收集器4。成型后的球形顆粒在回轉(zhuǎn)窯中進(jìn)行焙燒活化，回轉(zhuǎn)窯焙燒溫度按表I 要求程序升溫進(jìn)行活化，焙燒后通過震動(dòng)篩，篩出粒徑為40 μ m 200 μ m的球形顆粒，即得催化劑，得率為94%。丁烯氧化脫氫制丁二烯將丁烯汽化并加熱到100°C，然后與0.4MPa原料水蒸汽及O. 3MPa空氣混合進(jìn)入混合器，氧烯摩爾比為O. 65:1，水烯摩爾比為9，丁烯空速(GHSV) 320 IT1，再進(jìn)入到裝有催化劑的擋板流化床反應(yīng)器，在絕對(duì)壓力O. 2MPa，溫度365°C的條件下進(jìn)行丁烯氧化脫氫制丁二烯反應(yīng)。丁烯轉(zhuǎn)化率80. 2%，丁二烯收率78. 5%，丁二烯選擇性 91. 3% ο
實(shí)施例2
將稀硝酸溶液加入到裝有鐵片的容器中，在55°C下反應(yīng)I. 3h，然后用20min升溫至 102°C，恒溫45min，得到質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的硝酸鐵溶液；加入氯化鈣溶液、氧化鋅與氫氧化鈣的混合水溶液，其中，氯化鈣與鐵的摩爾比為14:500，氫氧化鈣與鐵的摩爾比為25:500， 氧化鋅與鐵的摩爾比為250:500 ;然后用氨水作沉淀劑，以500ml/h速度滴加氨水至溶液 PH=8. 3 8. 4，使溶液成膠；將沉淀后的膠體加入粘結(jié)劑為1%的田菁粉和O. 5 %的甲基纖維素混合物(以鐵、氯化鈣、氫氧化鈣和氧化鋅總重量計(jì))，同時(shí)加入1%的活性炭(以鐵、氯化鈣、氫氧化鈣和氧化鋅總重量計(jì))；將加入粘結(jié)劑和活性炭的膠體在75°C下老化35min，冷卻至室溫，過濾并用45°C的離子水洗滌，當(dāng)濾液的PH=7時(shí)，停止洗滌，保留濾餅；將濾餅配制成含水量為65%的催化劑漿料，將催化劑漿料倒入催化劑漿料罐6中攪拌均勻，通過輸料泵7送入高壓噴嘴1，在3. OMPa壓力下將催化劑漿料噴到造粒塔2中，在造粒塔2頂部將催化劑漿料噴散成小液滴，同時(shí)從造粒塔2頂部加入熱空氣，使造粒塔2的進(jìn)料口溫度為 400°C，小液滴干燥成球形顆粒，球形顆粒和未呈球形顆粒的催化劑粉塵沉降至造粒塔2底部出料口(出料口溫度為150°C)，進(jìn)入到旋風(fēng)分離器3，催化劑粉塵經(jīng)過空氣輸送帶5送至催化劑漿料罐6，加去離子水調(diào)節(jié)，使其與催化劑漿料的含水量相同，繼續(xù)噴霧造粒成型，球形顆粒通過旋風(fēng)分離器3出料口收集到催化劑收集器4 ;成型后的球形顆粒在回轉(zhuǎn)窯中進(jìn)行焙燒活化，回轉(zhuǎn)窯焙燒溫度按表I要求程序升溫進(jìn)行活化，焙燒后通過震動(dòng)篩，篩出粒徑為40 μ m-200 μ m的球形顆粒，即得催化劑，得率為95%。丁烯氧化脫氫制丁二烯將丁烯汽化并加熱到100°C，然后與O. 4MPa原料水蒸汽及O. 3MPa空氣混合進(jìn)入混合器，氧烯摩爾比為O. 65:1，水烯摩爾比為9，丁烯空速(GHSV) 320 1Γ1，再進(jìn)入到裝有催化劑的擋板流化床反應(yīng)器，在絕對(duì)壓力O. 2MPa，溫度365°C的條件下進(jìn)行丁烯氧化脫氫制丁二烯反應(yīng)。丁烯轉(zhuǎn)化率90%，丁二烯收率87. 3%，丁二烯選擇性 94. 5%ο實(shí)施例3
將稀硝酸溶液加入到裝有鐵片的容器中，在60°C下反應(yīng)I. 5h，然后用30min升溫至 105°C，恒溫60min，得到質(zhì)量分?jǐn)?shù)為32%的硝酸鐵溶液，加入氯化鈣、氧化鋅與氫氧化鈣的混合水溶液，其中，氯化鈣與鐵的摩爾比為15:500，氫氧化鈣與鐵的摩爾比為27:500， 氧化鋅與鐵的摩爾比為375:500 ;然后用氨水作沉淀劑，以750ml/h速度滴加氨水至溶液 PH=8. 3 8. 4，使溶液成膠；將沉淀后的膠體加入粘結(jié)劑為2%的田菁粉和1%的聚乙烯醇混合物(以鐵、氯化鈣、氫氧化鈣和氧化鋅總重量計(jì))，同時(shí)加入2%的活性炭(以鐵、氯化鈣、 氫氧化鈣和氧化鋅總重量計(jì))；將加入粘結(jié)劑和活性炭的膠體在80°C下老化60min，冷卻至室溫，過濾并用50°C的離子水洗滌，當(dāng)濾液的PH=7時(shí)，停止洗滌，保留濾餅；將濾餅配制成含水量為70%的催化劑漿料，將催化劑漿料倒入催化劑漿料罐6中攪拌均勻，通過輸料泵7送入高壓噴嘴1，在7. OMPa壓力下將催化劑漿料噴到造粒塔2中，在造粒塔2頂部將催化劑漿料噴散成小液滴，同時(shí)從造粒塔2頂部加入熱空氣，使造粒塔2的進(jìn)料口溫度為 5000C，小液滴干燥成球形顆粒，球形顆粒和未呈球形顆粒的催化劑粉塵沉降至造粒塔2底部出料口(出料口溫度為170°C)，進(jìn)入到旋風(fēng)分離器3，催化劑粉塵經(jīng)過空氣輸送帶5送至催化劑漿料罐6，加去離子水調(diào)節(jié)，使其與催化劑漿料的含水量相同，繼續(xù)噴霧造粒成型，球形顆粒通過旋風(fēng)分離器3出料口收集到催化劑收集器4 ;成型后的球形顆粒在回轉(zhuǎn)窯中進(jìn)行焙燒活化，回轉(zhuǎn)窯焙燒溫度按表I要求程序升溫進(jìn)行活化，焙燒后通過震動(dòng)篩，篩出粒徑為40 μ m-200 μ m的球形顆粒，即得催化劑，得率為93%。丁烯氧化脫氫制丁二烯將丁烯汽化并加熱到100°C，然后與O. 4MPa原料水蒸汽及O. 3MPa空氣混合進(jìn)入混合器，氧烯摩爾比為O. 65:1，水烯摩爾比為9，丁烯空速(GHSV) 320 1Γ1，再進(jìn)入到裝有催化劑的擋板流化床反應(yīng)器，在絕對(duì)壓力O. 2MPa，溫度365°C的條件下進(jìn)行丁烯氧化脫氫制丁二烯反應(yīng)。丁烯轉(zhuǎn)化率81. 8%，丁二烯收率75%，丁二烯選擇性 90. 6%。實(shí)施例4
將稀硝酸溶液加入到裝有鐵片的容器當(dāng)中，在60°C下反應(yīng)I. 5h，然后用30min升溫至105°C，恒溫60min，得到質(zhì)量分?jǐn)?shù)為32%的硝酸鐵溶液，加入氯化鈣、氧化鋅與氫氧化鈣的混合水溶液，其中，氯化鈣與鐵的摩爾比為15:500，氫氧化鈣與鐵的摩爾比為29:500， 氧化鋅與鐵的摩爾比為500:500 ;然后用氨水作沉淀劑，以750ml/h速度滴加氨水至溶液 PH=8. 3 8. 4，使溶液成膠；將沉淀后的膠體加入粘結(jié)劑為1%的田菁粉、1%的甲基纖維素和1%的聚乙烯醇混合物(以鐵、氯化鈣、氫氧化鈣和氧化鋅總重量計(jì))，同時(shí)加入3%的活性炭(以鐵、氯化鈣、氫氧化鈣和氧化鋅總重量計(jì));將加入粘結(jié)劑和活性炭的膠體在80°C下老化60min，冷卻至室溫，過濾并用50°C的離子水洗滌，當(dāng)濾液的PH=7時(shí)，停止洗滌，保留濾餅；將濾餅配制成含水量為75%的催化劑漿料，將催化劑漿料倒入催化劑漿料罐6中攪拌均勻，通過輸料泵7送入高壓噴嘴1，在10. OMPa壓力下將催化劑漿料噴到造粒塔2中，在造粒塔2頂部將催化劑漿料噴散成小液滴，同時(shí)從造粒塔2頂部加入熱空氣，使造粒塔2的進(jìn)料口溫度為500°C，小液滴干燥成球形顆粒，球形顆粒和未呈球形顆粒的催化劑粉塵粒沉降至造粒塔2底部出料口(出料口溫度為200°C)，進(jìn)入到旋風(fēng)分離器3，催化劑粉塵經(jīng)過空氣輸送帶5送至催化劑漿料罐6，加去離子水調(diào)節(jié)，使其與催化劑漿料的含水量相同，繼續(xù)噴霧造粒成型，球形顆粒通過旋風(fēng)分離器3出料口收集到催化劑收集器4 ;成型后的球形顆粒在回轉(zhuǎn)窯中進(jìn)行焙燒活化，回轉(zhuǎn)窯焙燒溫度按表I要求程序升溫進(jìn)行活化，焙燒后通過震動(dòng)篩，篩出粒徑為40 μ m-200 μ m的球形顆粒，即得催化劑，得率為90%。丁烯氧化脫氫制丁二烯將丁烯汽化并加熱到100°C，然后與O. 4MPa原料水蒸汽及O. 3MPa空氣混合進(jìn)入混合器，氧烯摩爾比為O. 65:1，水烯摩爾比為9，丁烯空速(GHSV) 320 IT1，再進(jìn)入到裝有催化劑的擋板流化床反應(yīng)器，在絕對(duì)壓力O. 2MPa，溫度365°C的條件下進(jìn)行丁烯氧化脫氫制丁二烯反應(yīng)。丁烯轉(zhuǎn)化率78. 4%，丁二烯收率70. 4%，丁二烯選擇性 89. 8%。
權(quán)利要求
1. 一種丁烯氧化脫氫制丁二烯催化劑的生產(chǎn)工藝，其特征在于I.I用稀硝酸溶解鐵片制得質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為28% 32%的硝酸鐵溶液，加入氯化鈣、氫氧化隹丐和氧化鋅的混合水溶液，其中，氯化I丐與鐵的摩爾比為14:500 15:500,氫氧化I丐與鐵的摩爾比為23:500 29:500，氧化鋅與鐵的摩爾比為125:500 500:500，然后用氨水作沉淀劑使溶液成膠，沉淀終點(diǎn)PH=8. 3 8. 4 ;I.2將沉淀后的膠體加入粘結(jié)劑和活性炭，所述的粘結(jié)劑為田菁粉或田菁粉與組份A 的混合物，所述的組份A為甲基纖維素、聚乙烯醇至少一種，其中，粘結(jié)劑的用量為鐵、氯化鈣、氫氧化鈣和氧化鋅總重量的O. 5% 3%，活性炭的用量為鐵、氯化鈣、氫氧化鈣和氧化鋅總重量的O. 5% 3%;I.3將加入粘結(jié)劑和活性炭的膠體進(jìn)行老化，老化溫度為70°C 80°C，老化時(shí)間為 IOmin 60min,冷卻至室溫,過濾洗漆,保留濾餅；I.4將濾餅通過噴霧造粒成型制備成粒徑為40 μ m 200 μ m的球形顆粒；I.5將成型后的球形顆粒在回轉(zhuǎn)窯進(jìn)行焙燒活化，焙燒溫度按表I要求進(jìn)行活化；焙燒后通過震動(dòng)篩，篩出粒徑為40 μ m 200 μ m的球形顆粒，即制得催化劑；表I球形顆?；罨瘻囟群蜁r(shí)間對(duì)應(yīng)曲線
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的丁烯氧化脫氫制丁二烯催化劑的生產(chǎn)工藝，其特征在于用稀硝酸溶解鐵片時(shí)，反應(yīng)溫度為50°C 60°C，反應(yīng)時(shí)間是Ih I. 5h ;然后在半小時(shí)內(nèi)升溫至 10CTC 105。。，恒溫 30min 60min。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的丁烯氧化脫氫制丁二烯催化劑的生產(chǎn)工藝，其特征在于所述的氨水滴加速度為250ml/h 750ml/h。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的丁烯氧化脫氫制丁二烯催化劑的生產(chǎn)工藝，其特征在于洗滌時(shí)，用40°C 50°C的去離子水，當(dāng)濾液的PH=7時(shí)，停止洗滌。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的丁烯氧化脫氫制丁二烯催化劑的生產(chǎn)工藝，其特征在于將濾餅配制成含水量為60% 75%的催化劑漿料，將催化劑漿料倒入催化劑漿料罐中攪拌均勻，送入高壓噴嘴，噴入到造粒塔中，在造粒塔頂部將催化劑漿料噴散成小液滴，同時(shí)從造粒塔頂部加入熱空氣，使小液滴干燥成球形顆粒，球形顆粒和未呈球形顆粒的催化劑粉塵沉降至造粒塔出料口，進(jìn)入到旋風(fēng)分離器，催化劑粉塵經(jīng)過空氣輸送帶送至催化劑漿料罐， 球形顆粒通過旋風(fēng)分離器出料口收集到催化劑收集器。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的噴霧造粒成型，其特征在于所述的高壓噴霧嘴在I.O MPa 10.OMPa的壓力下將催化劑漿料噴到造粒塔中，造粒塔的進(jìn)料口溫度為300°C 500°C，造粒塔的出料口溫度為120°C 200°C。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的噴霧造粒成型，其特征在于當(dāng)催化劑粉塵加到催化劑漿料罐時(shí)，通過加去離子水調(diào)節(jié)，使其與催化劑漿料的含水量相同。
全文摘要
一種丁烯氧化脫氫制丁二烯催化劑的生產(chǎn)工藝，用稀硝酸溶解鐵片制得硝酸鐵溶液，加入氯化鈣、氫氧化鈣和氧化鋅的混合漿液，然后用氨水作沉淀劑使硝酸鐵溶液成膠，加入粘結(jié)劑和活性炭后進(jìn)行老化，冷卻至室溫，過濾洗滌，保留濾餅；將濾餅通過噴霧造粒成型；并在回轉(zhuǎn)窯進(jìn)行焙燒活化，焙燒后通過震動(dòng)篩，篩出粒徑為40μm～200μm的催化劑球形顆粒。該生產(chǎn)工藝制得的催化劑成品得率高，催化劑顆粒大小均勻、不易粉碎，具有良好的抗磨損性能，減少了催化劑的流失，節(jié)約了催化劑用量，提高了經(jīng)濟(jì)效益。
文檔編號(hào)C07C11/167GK102580749SQ201210023069
公開日2012年7月18日 申請(qǐng)日期2012年2月2日 優(yōu)先權(quán)日2012年2月2日
發(fā)明者佘光達(dá), 侯敏, 劉說, 張玉, 杜穎, 趙永祥, 馬興攀 申請(qǐng)人:中石油東北煉化工程有限公司錦州設(shè)計(jì)院