專(zhuān)利名稱(chēng)：一種噻二唑類(lèi)化合物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種噻二唑類(lèi)化合物的制備方法即5-取代-4-取代苯硫基亞甲基-1， 2，3-噻二唑衍生物的制備方法。
背景技術(shù)：
雜環(huán)化合物已是新農(nóng)藥發(fā)展的主流，而在雜環(huán)化合物中，又以含氮雜環(huán)為主。噻二唑類(lèi)化合物是近年來(lái)發(fā)展比較迅速的一類(lèi)，許多商品化的殺菌劑屬于該類(lèi)。例如，日本石原產(chǎn)業(yè)公司開(kāi)發(fā)的具有內(nèi)吸性的殺蟲(chóng)劑噻唑磷對(duì)于已對(duì)傳統(tǒng)的殺蟲(chóng)劑產(chǎn)生抗性的各種害蟲(chóng)， 具有較強(qiáng)的殺滅能力；日本住友化學(xué)公司1974年開(kāi)發(fā)的滅菌唑是一種內(nèi)吸性殺菌劑，抑制附著孢上侵染絲的形成，防止稻瘟病。然而，尚未見(jiàn)有關(guān)5-取代-4-取代苯硫基亞甲基-I，2，3-噻二唑衍生物的合成及其生物活性研究的文獻(xiàn)報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是提供一種具有除草活性的5-取代-4-取代苯硫基亞甲基_1，2， 3-噻二唑衍生物的制備方法。本發(fā)明采用的技術(shù)方案是本發(fā)明提供一種制備式(I)所示的噻二唑類(lèi)化合物的方法，所述方法為將式
(II)所示化合物和式(III)所示化合物與有機(jī)溶劑混合，在堿性催化劑的作用下，0 25°C 攪拌反應(yīng)，反應(yīng)完全后，反應(yīng)液后處理，獲得式(I)所示的噻二唑類(lèi)化合物；所述有機(jī)溶劑為下列之一 N，N 二甲基甲酰胺、四氫呋喃、1，4_ 二氧六環(huán)或丙酮，優(yōu)選為N，N 二甲基甲酰胺(DMF);所述堿性催化劑為下列之一碳酸鉀、碳酸氫鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫化鈉， 優(yōu)選為碳酸鉀；
權(quán)利要求
1.一種制備式(I)所示噻二唑類(lèi)化合物的方法，其特征在于所述方法為將式(id所示化合物和式(III)所示化合物與有機(jī)溶劑混合，在堿性催化劑的作用下，0 25°C攪拌反應(yīng)，反應(yīng)完全后，反應(yīng)液后處理，獲得式(I)所示的噻二唑類(lèi)化合物；所述有機(jī)溶劑為下列之一 N，N-二甲基甲酰胺、四氫呋喃、1，4_ 二氧六環(huán)或丙酮；所述堿性催化劑為下列之一 碳酸鉀、碳酸氫鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫化鈉；
2.如權(quán)利要求I所述式(I)所示噻二唑類(lèi)化合物的制備方法，其特征在于所述R1為對(duì)甲基、對(duì)氯、間氯或氫，R2為COOCH2CH3。
3.如權(quán)利要求I所述制備噻二唑類(lèi)化合物的方法，其特征在于所述式(II)所示化合物與式(III)所示化合物和堿性催化劑投料物質(zhì)的量之比為I : 1.0 I. 5 1.0 I. 5，所述有機(jī)溶劑體積用量以式(II)所示化合物物質(zhì)的量計(jì)為4ml/mmol。
4.如權(quán)利要求I所述的制備噻二唑類(lèi)化合物的方法，其特征在于所述式(II)所示化合物與式(III)所示化合物和堿性催化劑投料物質(zhì)的量之比為I : 1.0 : 1.2。
5.如權(quán)利要求I所述的制備噻二唑類(lèi)化合物的方法，其特征在于所述反應(yīng)液后處理方法為T(mén)LC跟蹤監(jiān)測(cè)，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液置于冰水中，析出固體，過(guò)濾，濾餅進(jìn)行硅膠柱層析，以體積比為5 I的石油醚和乙酸乙酯混合溶液為洗脫劑，收集含目標(biāo)組分的洗脫液，干燥，獲得所述的噻二唑類(lèi)化合物。
6.如權(quán)利要求I所述的制備噻二唑類(lèi)化合物的方法，其特征在于所述反應(yīng)液后處理方法為T(mén)LC跟蹤監(jiān)測(cè)，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液置于冰水中，析出固體，過(guò)濾，濾餅用重結(jié)晶溶劑進(jìn)行重結(jié)晶，獲得所述的噻二唑類(lèi)化合物；所述重結(jié)晶溶劑為石油醚、乙酸乙酯、正己烷或乙醇中的一種或兩種以上任意比例的混合。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種制備式(I)所示的噻二唑類(lèi)化合物的方法將式(II)所示化合物和式(III)所示化合物與有機(jī)溶劑混合，在堿性催化劑的作用下，0～25℃攪拌反應(yīng)，反應(yīng)完全后，反應(yīng)液后處理，獲得式(I)所示的噻二唑類(lèi)化合物；式(I)、式(II)和式(III)中R1為甲基、鹵素或氫，R2為酯基；本發(fā)明提供了一類(lèi)具有除草活性的新化合物，為新農(nóng)藥的研發(fā)提供了基礎(chǔ)。
文檔編號(hào)C07D285/08GK102603671SQ20121004240
公開(kāi)日2012年7月25日 申請(qǐng)日期2012年2月23日 優(yōu)先權(quán)日2012年2月23日
發(fā)明者劉幸海, 曹耀艷, 李正名, 李永紅, 趙衛(wèi)光 申請(qǐng)人:浙江工業(yè)大學(xué)