專利名稱：一種無廢水制備苯達松的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化工領(lǐng)域，具體涉及一種無廢水制備苯達松的方法。
背景技術(shù)：
苯達松是一種常用的除草劑，化學(xué)名稱為3-異丙基(1H)-苯并-2，I, 3-噻二嗪-4- (3H)-酮2，2 二氧化物，適合用于水稻、小麥、玉米、高梁等多種作物和牧場毒草，對闊葉雜草和莎草科雜草有優(yōu)異的防治效果。苯達松具備高效、低毒、殺草譜廣、無藥害、與其他除草劑混用性好等長處，能同時防治一年或多年生雜草。苯達松的合成方法有很多，但在生產(chǎn)中主要有以下兩條路線，即鄰氨基苯甲酸甲酯路線和靛紅酸酐路線，鄰氨基苯甲酸甲酯路線的合成方法是先以異丙氨基磺酰氯和鄰氨基苯甲酸甲酯反應(yīng)，然后再用甲醇鈉關(guān)環(huán)得到苯達松(DE3428837，Tait A. et al.，F(xiàn)armaco 2005, 60, 653 - 663)，國內(nèi)早期也曾用此法生產(chǎn)；靛紅酸酐路線的方法為靛紅酸酐和異丙胺反應(yīng)得到鄰氨基苯甲酰異丙胺，再在2-甲基吡啶存在下，用三氧化硫或氯磺酸進行磺化，然后在三氯氧磷作用下進行環(huán)合得到苯達松(DE2710382，CN1063688)，苯達松與氫氧化鈉反應(yīng)生成鈉鹽最終以水劑形式市售，合成過程如下圖所示
權(quán)利要求
1.一種無廢水制備苯達松的方法，其特征在于按照以下步驟進行 (1)異丙胺胺解 將靛紅酸酐和異丙胺分別溶于非質(zhì)子型極性溶劑中，于50 60 0C下將異丙胺溶液滴加至靛紅酸酐溶液中，滴畢保溫反應(yīng)0. 5 I小時，得到透明均一溶液，減壓蒸除溶劑，烘干得到鄰氨基苯甲酰異丙胺，以下簡稱“酰胺”，直接備用； (2)氯磺酸磺化 將2-甲基吡啶溶于二氯乙烷中，冷卻至0 X’并且在0 X條件下向其中滴加氯磺酸，得到復(fù)鹽；將步驟(I)中得到的酰胺用二氯乙烷分散，加熱至50飛0 0C ;將上述復(fù)鹽與用二氯乙烷分散的酰胺快速混合，于50 0C反應(yīng)3小時，應(yīng)完畢后冷卻至室溫； (3)水解環(huán)合 向上述反應(yīng)完畢的溶液中滴加三氯氧磷，回流2小時后，于50°C下加入(2 2. 4)倍于三氯氧磷化學(xué)計量比的水進行水解，反應(yīng)I小時后靜置分層，上層為溶有苯達松的二氯乙烷有機相層，下層為吡啶鹽層； (4)堿液提取 分離出吡啶鹽層用二氯乙烷洗滌，再進行分離，得到二氯乙烷層和洗滌后的吡啶鹽層，其中的二氯乙烷層與步驟(3)中的二氯乙烷有機相層合并后進行吸附過濾，濾液濃縮后用NaOH堿液提取，即得到苯達松鈉鹽水劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種無廢水制備苯達松的方法，其特征在于洗滌后的吡啶鹽層用摩爾比CaOiNaOH = 2:1的堿石灰混合，加熱至230 °C，蒸餾得到2-甲基吡啶。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種無廢水制備苯達松的方法，其特征在于經(jīng)吸附過濾得到的剩余有機層殘渣脫溶后拌煤加入鍋爐焚燒。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種無廢水制備苯達松的方法，其特征在于所述的靛紅酸酐、異丙胺、2-甲基吡啶和三氯氧磷的投料比，按摩爾比計為靛紅酸酐異丙胺氯磺酸2-甲基吡啶三氯氧磷=I: (Tl. 2) : (Tl. 2) : (Tl. 2) : (I I. 07)。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種無廢水制備苯達松的方法，其特征在于所述的非質(zhì)子型極性溶劑包括N，N- 二甲基甲酰胺、N，N- 二甲基乙酰胺、二甲基亞砜和乙腈。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種無廢水制備苯達松的方法，其特征在于所述的步驟(I)中的酰胺產(chǎn)率≥99%，純度≥97%。
全文摘要
本發(fā)明屬于化工領(lǐng)域，具體涉及一種無廢水制備苯達松的方法。本發(fā)明的技術(shù)方案是以靛紅酸酐為起始原料，在異丙胺胺解生成酰胺的步驟以非質(zhì)子型極性溶劑為反應(yīng)介質(zhì)，經(jīng)氯磺酸磺化和環(huán)合步驟，直接用堿液提取，直接得到苯達松水劑。本發(fā)明的有益效果是產(chǎn)率高，全程收率達到85%以上，整個過程不產(chǎn)生廢水，并且原料易得，操作簡單，易于工業(yè)化。
文檔編號C07D285/16GK102617511SQ20121006030
公開日2012年8月1日 申請日期2012年3月9日 優(yōu)先權(quán)日2012年3月9日
發(fā)明者孫宏濱, 齊軒 申請人:東北大學(xué)