專利名稱：一種對叔丁基苯甲酸的合成工藝的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種有機中間體的合成工藝，具體而言涉及一種對叔丁基苯甲酸的制備工藝。
背景技術：
對叔丁基苯甲酸(PTBA)是一種重要的有機合成中間體。可用作聚丙烯成核劑、生產(chǎn)醇酸樹脂改性齊U、其胺鹽可用作防腐齊U、其鋇鹽、鈉鹽、鋅鹽可用作潤滑油添加劑，也是生產(chǎn)對叔丁基苯甲酸甲酯的主要原料。PTBA的生產(chǎn)方法主要有電化學氧化法、高溫氣相氧化法、低溫液相氧化法。電化學氧化法污染小、收率低于30%，不適于大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)。高溫氣相氧化法反應溫度高達420°C，雖然對叔丁基甲苯(PTBT)轉化率高達97%，但由于副產(chǎn)物過多，生成PTBA的選擇性低于65%而很少被米用。目前生產(chǎn)米用的多為低溫液相氧化法。例如日本專利JP昭60-19736公開了一種制備p_叔丁基苯甲酸的方法，在特定條件下用分子氧氧化P-叔丁基甲苯，用水使反應產(chǎn)物液分層，通過蒸餾從油層中分離所產(chǎn)生的醛，通過結晶從剩余物中分離出目標的苯甲酸衍生物。用含有O2的氣體氧化P-叔丁基甲苯是在乙酸溶劑中在含有鈷化合物和溴化合物的催化劑存在下進行的，向反應產(chǎn)物液中加入的水量足以導致相分離。但該方法所用的溶劑量比較大，增加了反應完成后乙酸的回收步驟，另外溶劑乙酸的存在對反應器材質(zhì)的要求很高。德國專利DE3440407A也公開了一種制備p_叔丁基苯甲酸的方法，包括使叔丁基甲苯與含氧氣體在5 80bar下，在基于叔丁基甲苯計0. 2 2wt. %,優(yōu)選0. 3 0. 7wt. %乙酸，0. I I. 5wt. %,優(yōu)選0. 2 0. 6wt. %的Co (以合適的化合物形式)和少于0. 22,優(yōu)選0. 2wt. %的Br (以合適的化合物形式)存在下進行反應。意圖通過控制溴和水含量來獲得純凈產(chǎn)物。此外，介質(zhì)中乙酸含量低，催化劑循環(huán)使用，使得工藝得到簡化，而且溴含量降低也減少了乙酸的腐蝕。但此法獲得產(chǎn)品的色度不好，乙酸的量雖然受到控制，但不利于催化劑的回收利用，并且依然存在腐蝕問題。中國專利申請CNl01648866A公開了一種叔丁基苯甲酸的制備工藝，在獲得叔丁基甲苯后，將其與醋酸鈷和溴化物組成的催化劑加入反應釜，升溫并通入氧氣，得到對叔丁基苯甲酸粗品，經(jīng)活性炭、硅藻土脫色，結晶，干燥即得對叔丁基苯甲酸。但該方法用的催化劑為醋酸鈷和溴化鈉的復合催化劑，在生產(chǎn)過程中有溴化物存在，后處理難以處理；使用活性炭、硅藻土脫色，工藝步驟復雜，產(chǎn)品PTA殘留量較大，會對后續(xù)對叔丁基苯甲酸甲酯的生產(chǎn)帶來麻煩。因此，依然需要一種簡單易行的制備和純化對叔丁基苯甲酸的工藝方法，以提供聞品質(zhì)的對叔丁基苯甲酸。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種能夠生產(chǎn)高品質(zhì)對叔丁基苯甲酸的合成工藝，為此提供一種制備叔丁基苯甲酸的方法，以反應物自身為溶劑液相氧化對叔丁基甲苯來合成對叔丁基苯甲酸，避免了醋酸溶劑，克服了催化劑溶出以及腐蝕設備的缺陷；調(diào)整催化劑成分，使其在本發(fā)明的反應體系中充分發(fā)揮催化作用；改進后處理方式，放棄傳統(tǒng)的活性炭、硅藻土脫色方法，采用水洗方法，去除催化劑帶來的顏色，并將各步驟的母液或洗滌水循環(huán)套用。本發(fā)明人研究發(fā)現(xiàn)，通過包括如下步驟的合成工藝，能夠獲得高品質(zhì)的對叔丁基苯甲酸步驟1)，將對叔丁基甲苯和醋酸鈷加入到反應釜中，通入含氧氣體，溫度在150 155°C引發(fā)并進行氧化反應0. 25 2小時，然后在135 145°C繼續(xù)反應5小時以上，得到對叔丁基苯甲酸粗品；步驟2)，將對叔丁基苯甲酸粗品進行降溫析晶、離心甩干，用對叔丁基甲苯進行打洗，得到離心粗品；步驟3)，將離心粗品加入到溶解釜中，加入甲苯升溫溶解，熱過濾去除雜質(zhì)，加入水洗滌，轉料至重結晶釜進行降溫析晶，離心，用甲苯打洗，干燥后得到對叔丁基苯甲酸成品。以下具體描述本發(fā)明。在本發(fā)明的步驟I中，將對叔丁基甲苯和醋酸鈷加入到反應釜中，通入含氧氣體，溫度在150 155°C引發(fā)并進行氧化反應0. 25 2小時，然后在135 145°C繼續(xù)反應5小時以上，得到對叔丁基苯甲酸粗品。根據(jù)本發(fā)明的技術方案，在步驟I中，含氧氣體可以是純氧氣，也可以是含有氧氣的氣體混合物，如空氣。催化劑醋酸鈷的加入量一般是反應物對叔丁基甲苯重量的0. I 1.0%，優(yōu)選0. 2 0. 8%，更優(yōu)選 0. 3 0. 5%。在本發(fā)明的反應體系中，控制該步驟的反應溫度是至關重要的。在反應開始階段，較高溫度便于引發(fā)反應，因此，根據(jù)本發(fā)明，溫度在150 155°C引發(fā)、開始進行反應，并在該溫度下進行氧化反應0. 25 2小時，優(yōu)選0. 5 I. 5小時，更優(yōu)選0. 75 I小時；然后可以將溫度適當降低，溫度太低則反應活性不足，溫度太高，催化劑選擇性有所降低，其他副產(chǎn)物略有增多。根據(jù)本發(fā)明，該步驟繼續(xù)進行反應的溫度范圍為135 145°C，優(yōu)選137 143°C，更優(yōu)選 139 141 °C。為了使反應充分進行，反應時間應在5小時以上，優(yōu)選不低于6小時，一般應大于8小時，優(yōu)選10 15小時，更優(yōu)選11 12小時。在本發(fā)明的步驟2中，將步驟I獲得的對叔丁基苯甲酸粗品進行降溫析晶、離心甩干，用對叔丁基甲苯進行打洗，得到離心粗品。在溫度降低情況下，對叔丁基苯甲酸粗品能夠從反應體系中結晶析出。本發(fā)明人經(jīng)過研究發(fā)現(xiàn)，可以采用連續(xù)降溫或梯度降溫方式，使對叔丁基苯甲酸析晶。取決于反應體系的濃度以及最終的降溫程度，一般在低于30°C，例如在室溫情況下，也可以在低于室溫，如8 18°C，優(yōu)選10 15°C的溫度范圍內(nèi)析晶。特別是在梯度降溫的情況下，對叔丁基苯甲酸能良好地進行結晶。梯度降溫過程可以包括3個降溫區(qū)間
在第一個降溫區(qū)間中，以20 30°C /小時的速度將溫度從反應溫度降至約80°C，在第二個降溫區(qū)間中，以10 15°C /小時的速度均勻降至約30°C，在第三個降溫區(qū)間中，以5 8°C /小時的速度均勻降至8°C至室溫，優(yōu)選8 18°C，更優(yōu)選10 15°C。進一步優(yōu)選地，在第一個降溫區(qū)間中，降溫速度為22 28°C /小時，優(yōu)選約25°C /小時。進一步優(yōu)選地，在第二個降溫區(qū)間中，降溫速度為約12°C/小時。進一步優(yōu)選地，在第三個降溫區(qū)間中，降溫速度為約6°C /小時。不受理論的束縛，梯度降溫能良好進行結晶的原因可能在于在高溫區(qū)間，通過控制溫度緩慢降低，從而避免晶體不均勻地析出，而是形成大小均一、分布均勻的晶體生長點；在中溫和低溫區(qū)間，通過控制溫度降低速度，有助于已形成的晶體快速并穩(wěn)定地生長。結晶完全后，進行離心甩干，用對叔丁基甲苯進行打洗，得到離心粗品。離心母液可以循環(huán)使用，例如套用至下一批反應，即套用至步驟I由對叔丁基甲苯生成對叔丁基苯甲酸的反應中。該母液可重復套用5 15次，優(yōu)選8 12次，更優(yōu)選10次。 離心母液循環(huán)使用，即套用的益處在于，不但可以節(jié)省兼做原料和溶劑的對叔丁基甲苯，而且可以回收溶于母液中的少量產(chǎn)物對叔丁基苯甲酸，避免其流失。在本發(fā)明的步驟3中，將步驟2獲得的離心粗品加入到溶解釜中，加入甲苯升溫溶解，熱過濾去除雜質(zhì)，加入水洗滌，轉料至重結晶釜進行降溫析晶，離心，用甲苯打洗，干燥后得到對叔丁基苯甲酸成品。本發(fā)明人經(jīng)過研究發(fā)現(xiàn)，在合成叔丁基苯甲酸過程中生成的雜質(zhì)在不同溶劑中的溶解度是不同的，因此可以采用二次結晶方式去除用叔丁基甲苯難以除去的雜質(zhì)。為此選擇甲苯作為二次溶解的溶劑，在升溫情況下，用甲苯將步驟2獲得的對叔丁基苯甲酸離心粗品溶解，通過熱過濾方式可以去除不溶性雜質(zhì)。然后再加水洗滌，可以明顯去除催化劑帶的顏色，避免采用傳統(tǒng)的活性炭、硅藻土脫色方法。而且洗滌水可以套用，避免了目標產(chǎn)物流失，并減少了三廢。步驟3獲到的重結晶母液主要成分是甲苯，其中還溶解少量產(chǎn)物，可以套用于該步驟中繼續(xù)使用，套用次數(shù)可以是3 12次，優(yōu)選5 10次，更優(yōu)選6 8次。對于該步驟獲得的對叔丁基苯甲酸成品，可以采用晾干方式或真空烘干方式進行干燥。本發(fā)明的有益效果主要體現(xiàn)在以下幾個方面(I)、對叔丁基甲苯既作為原料也作為溶劑，避免使用乙酸溶劑，不但省去了反應完成后乙酸的回收步驟，而且也消除了溶劑乙酸造成的腐蝕，降低了對反應器材質(zhì)的要求，因而可以在不用耐腐蝕處理的常規(guī)反應釜的進行氧化反應，因而降低了成本；(2)、以醋酸鈷為催化劑，通過優(yōu)化反應條件和后處理過程，實現(xiàn)了在無溴化物存在下合成目標產(chǎn)物對叔丁基苯甲酸，避免了因溴化物的存在造成后處理復雜以及著色效應。此外，也避免了因溴化物的存在造成對設備的腐蝕；(3)、實現(xiàn)了離心母液和重結晶母液循環(huán)套用，不但降低了成本和能耗，也提高了產(chǎn)品收率；采用水洗方法并且洗滌水循環(huán)套用，不但有效去除顏色和雜質(zhì)，而且避免了采用傳統(tǒng)的活性炭、硅藻土進行脫色和除雜的方式，步驟簡單，能耗降低，并且減少了三廢排放。上述實施方案所得的對叔丁基苯甲酸成品為白色結晶，無機械雜質(zhì)，熔點范圍介于 164. 0 167. (TC，酸值介于 312 316mgK0H/g，HPLC 純度彡 99. 2%，水分彡 0. 08%,甲苯≤0. 05%o本發(fā)明從根本上改變了對叔丁基苯甲酸合成工藝復雜、產(chǎn)品純度低的現(xiàn)狀，解決了其作為重要的有機合成中間體面臨的品質(zhì)不高難題，完全可以用作聚丙烯成核劑、生產(chǎn)醇酸樹脂改性劑，其胺鹽也可以用作防腐劑、其鋇鹽、鈉鹽、鋅鹽可以用作潤滑油添加劑，并且滿足對叔丁基苯甲酸甲酯的原料要求。本發(fā)明方法還具有簡便、易于控制和工業(yè)化生產(chǎn)的特點。
具體實施例方式以下通過具體實施方式
進一步解釋或說明本發(fā)明內(nèi)容，但實施例不應被理解為對本發(fā)明保護范圍的限制。實施例I將IOOkg對叔丁基甲苯和0. 3kg醋酸鈷加入到反應釜中，通入氧氣，在反應開始階段，溫度在150 152°C引發(fā)、開始進行反應，并在該溫度下進行氧化反應0. 5 I. 0小時；然后將溫度降低至140 143°C繼續(xù)進行氧化反應，反應時間為10 12小時，得到對叔丁
基苯甲酸粗品。將含有對叔丁基苯甲酸粗品的溶液進行連續(xù)降溫至室溫，在此過程中對叔丁基苯甲酸析晶、離心甩干，用少量對叔丁基甲苯進行打洗，得到離心粗品，將離心母液循環(huán)套用至下一批次氧化反應中，該離心母液可重復套用8 12次。將獲得的離心粗品加入到溶解釜中，加入占離心粗品三倍體積的甲苯，升溫溶解，熱過濾去除雜質(zhì)，加入水洗滌3次，轉料至重結晶釜進行降溫析晶，離心，用少量甲苯打洗3次，經(jīng)真空烘干方式干燥后得到39kg對叔丁基苯甲酸成品。洗滌水循環(huán)使用，重結晶母液主要是甲苯，可循環(huán)套用6-8次。由此制得的對叔丁基苯甲酸成品為白色結晶，無機械雜質(zhì)，熔點范圍介于
164.5 166. 5 °C，酸值介于314 316mgK0H/g，HPLC檢測純度為99. 3 %，水分含量為0. 07%,甲苯含量為0. 04%。實施例2將IOOkg對叔丁基甲苯和0. 2kg醋酸鈷加入到反應釜中，通入空氣，在反應開始階段，溫度在151 154°C引發(fā)、開始進行反應，并在該溫度下進行氧化反應0. 75 I. 25小時；然后將溫度降低至138 144°C進行氧化反應，反應時間為12 14小時，得到對叔丁
基苯甲酸粗品。將含有對叔丁基苯甲酸粗品的溶液進行梯度降溫，先以25°C /小時的速度將溫度從反應溫度降至約80°C，然后以12°C /小時的速度均勻降至約30°C，此時開始有晶體析出，接下來以6°C /小時的速度均勻降至12 15°C。對叔丁基苯甲酸析晶完全、離心甩干，用少量對叔丁基甲苯進行打洗，得到離心粗品，將離心母液循環(huán)套用至下一批次氧化反應中，該離心母液可重復套用10 12次。將獲得的離心粗品加入到溶解釜中，加入占離心粗品I. 5倍體積的甲苯，升溫溶解，熱過濾去除雜質(zhì)，加入水洗滌3次，轉料至重結晶釜進行降溫析晶，離心，用少量甲苯打洗3次，經(jīng)真空烘干方式干燥后得到42kg對叔丁基苯甲酸成品。洗滌水循環(huán)使用，重結晶母液主要是甲苯，可循環(huán)套用7 10次。
由此制得的對叔丁基苯甲酸成品為白色結晶，無機械雜質(zhì)，熔點范圍介于165. 2 166. 3 °C，酸值介于314 316mgK0H/g，HPLC檢測純度為99. 4 %，水分含量為0. 06%,甲苯含量為0. 04%。實施例3將IOOkg對叔丁基甲苯和0. 40kg醋酸鈷加入到反應釜中，通入空氣，在反應開始階段，溫度在152 155°C引發(fā)、開始進行反應，并在該溫度下進行氧化反應0. 25 0. 75小時；然后將溫度降低至135 142°C進行氧化反應，反應時間為8 10小時，得到對叔丁基苯甲酸粗品。 將含有對叔丁基苯甲酸粗品的溶液進行梯度降溫，先以22 24°C /小時的速度將溫度從反應溫度降至約80°C，然后以13 15°C /小時的速度均勻降至約30°C，此時開始有晶體析出，接下來以5 7 °C /小時的速度均勻降至13 15 °C。對叔丁基苯甲酸析晶完全、離心甩干，用少量對叔丁基甲苯進行打洗，得到離心粗品，將離心母液循環(huán)套用至下一批次 氧化反應中，該離心母液可重復套用11 15次。將獲得的離心粗品加入到溶解釜中，加入占離心粗品2. 5倍體積的甲苯，升溫溶解，熱過濾去除雜質(zhì)，加入水洗滌3次，轉料至重結晶釜進行降溫析晶，離心，用少量甲苯打洗3次，經(jīng)真空烘干方式干燥后得到40kg對叔丁基苯甲酸成品。洗滌水循環(huán)使用，重結晶母液主要是甲苯，可循環(huán)套用6-8次。由此制得的對叔丁基苯甲酸成品為白色結晶，無機械雜質(zhì)，熔點范圍介于
165.0 166. I °C，酸值介于314 316mgK0H/g，HPLC檢測純度為99. 5 %，水分含量為0. 07%,甲苯含量為0. 05%。實施例4將IOOkg對叔丁基甲苯和0. 4kg醋酸鈷加入到反應釜中，通入空氣，在反應開始階段，溫度在150 153°C引發(fā)、開始進行反應，并在該溫度下進行氧化反應0. 10 I. 25小時；然后將溫度降低至137 141°C進行氧化反應，反應時間為10 11小時，得到對叔丁
基苯甲酸粗品。將含有對叔丁基苯甲酸粗品的溶液進行梯度降溫，先以20 22 °C /小時的速度將溫度從反應溫度降至約80°C，然后以12 14°C /小時的速度均勻降至約30°C，此時開始有晶體析出，接下來以6 8°C /小時的速度均勻降至14 15°C。對叔丁基苯甲酸析晶完全、離心甩干，用少量對叔丁基甲苯進行打洗，得到離心粗品，將離心母液循環(huán)套用至下一批次氧化反應中，該離心母液可重復套用10 12次。將獲得的離心粗品加入到溶解釜中，加入占離心粗品I倍體積的甲苯，升溫溶解，熱過濾去除雜質(zhì)，加入水洗滌3次，轉料至重結晶釜進行降溫析晶，離心，用少量甲苯打洗3次，經(jīng)真空烘干方式干燥后得到43kg對叔丁基苯甲酸成品。洗滌水循環(huán)使用，重結晶母液主要是甲苯，可循環(huán)套用8 12次。由此制得的對叔丁基苯甲酸成品為白色結晶，無機械雜質(zhì)，熔點范圍介于
164.8 165. 6°C，酸值介于314 316mgK0H/g，HPLC檢測純度為99. 4 %，水分含量為0. 06%,甲苯含量為0. 04%。實施例5將IOOkg對叔丁基甲苯和0.28kg醋酸鈷加入到反應釜中，通入含90%氧氣和其他惰性氣體的氣體混合物，在反應開始階段，溫度在151 155°C引發(fā)、開始進行反應，并在該溫度下進行氧化反應0. 75 I. 0小時；然后將溫度降低至142 144°C繼續(xù)進行氧化反應，反應時間為11 13小時，得到對叔丁基苯甲酸粗品。將含有對叔丁基苯甲酸粗品的溶液連續(xù)降溫至18°C，在此過程中對叔丁基苯甲酸析晶、離心甩干，用少量對叔丁基甲苯進行打洗，得到離心粗品，將離心母液循環(huán)套用至下一批次氧化反應中，該離心母液可重復套用6 8次。將獲得的離心粗品加入到溶解釜中，加入占離心粗品四倍體積的甲苯，升溫溶解，熱過濾去除雜質(zhì)，加入水洗滌3次，轉料至重結晶釜進行降溫析晶，離心，用少量甲苯打洗4次，經(jīng)真空烘干方式干燥后得到38kg對叔丁基苯甲酸成品。洗滌水循環(huán)使用，重結晶母液主要是甲苯，可循環(huán)套用5 6次。由此制得的對叔丁基苯甲酸成品為白色結晶，無機械雜質(zhì)，熔點范圍介于
164.5 166. 2°C，酸值介于315 316mgK0H/g，HPL C檢測純度為99. 3 %，水分含量為0. 06%,甲苯含量為0. 03%。實施例6將IOOkg對叔丁基甲苯和0. 23kg醋酸鈷加入到反應釜中，通入加壓為3大氣壓的空氣，在反應開始階段，溫度在151 153°C引發(fā)、開始進行反應，并在該溫度下進行氧化反應0. 5 0. 75小時；然后將溫度降低至139 143°C進行氧化反應，反應時間為13 14小時，得到對叔丁基苯甲酸粗品。將含有對叔丁基苯甲酸粗品的溶液進行梯度降溫，先以24°C /小時的速度將溫度從反應溫度降至約80°C，然后以14°C /小時的速度均勻降至約30°C，此時開始有晶體析出，接下來以7V /小時的速度均勻降至15 18°C。對叔丁基苯甲酸析晶完全、離心甩干，用少量對叔丁基甲苯進行打洗，得到離心粗品，將離心母液循環(huán)套用至下一批次氧化反應中，該離心母液可重復套用11 12次。將獲得的離心粗品加入到溶解釜中，加入占離心粗品2. 5倍體積的甲苯，升溫溶解，熱過濾去除雜質(zhì)，加入水洗滌3次，轉料至重結晶釜進行降溫析晶，離心，用少量甲苯打洗3次，經(jīng)真空烘干方式干燥后得到42kg對叔丁基苯甲酸成品。洗滌水循環(huán)使用，重結晶母液主要是甲苯，可循環(huán)套用7 10次。由此制得的對叔丁基苯甲酸成品為白色結晶，無機械雜質(zhì)，熔點范圍介于
165.3 166. 3°C，酸值介于314 316mgK0H/g，HPL C檢測純度為99. 3 %，水分含量為
0.05%,甲苯含量為0. 03%。 應該理解，雖然本發(fā)明結合實例進行了詳細的說明，但上述說明旨在舉例說明，而不以任何方式限制其發(fā)明內(nèi)容。對本領域技術人來說，基于本文的說明可以最大程度地利用本發(fā)明，并可在沒有脫離本發(fā)明的權利要求范圍或精神內(nèi)進行多種修改或修飾。本申請所引用的各個參考文獻，在此全文引入作為參考。
權利要求
1.一種對叔丁基苯甲酸的合成工藝，其特征在于包括以下步驟 步驟I)，將對叔丁基甲苯和醋酸鈷加入到反應釜中，通入含氧氣體，溫度在150 155°C引發(fā)并進行氧化反應0. 25 2小時，然后在135 145°C繼續(xù)反應5小時以上，得到對叔丁基苯甲酸粗品； 步驟2)，將對叔丁基苯甲酸粗品進行降溫析晶、離心甩干，用對叔丁基甲苯進行打洗，得到離心粗品； 步驟3)，將離心粗品加入到溶解釜中，加入甲苯升溫溶解，熱過濾去除雜質(zhì)，加入水洗滌，轉料至重結晶釜進行降溫析晶，離心，用甲苯打洗，干燥后得到對叔丁基苯甲酸成品。
2.根據(jù)權利要求I所述的工藝，其特征在于， 步驟I中，含氧氣體是純氧氣或者是含有氧氣的氣體混合物，如空氣。
3.根據(jù)權利要求I或2所述的工藝，其特征在于， 步驟I中，醋酸鈷的加入量是對叔丁基甲苯重量的0. I I. 0 %，優(yōu)選0. 2 0. 8 %，更優(yōu)選0. 3 0. 5%。
4.根據(jù)權利要求I至3之一所述的工藝，其特征在于， 步驟I中，在150 155 °C溫度引發(fā)、開始進行反應，并在該溫度下進行氧化反應0.25 2小時，優(yōu)選0. 5 I. 5小時，更優(yōu)選0. 75 I小時。
5.根據(jù)權利要求4所述的工藝，其特征在于， 步驟I中，繼續(xù)進行反應的溫度范圍為135 145°C，優(yōu)選137 143°C，更優(yōu)選139 141 °C,反應時間在5小時以上，優(yōu)選不低于6小時,一般大于8小時,優(yōu)選10 15小時,更優(yōu)選11 12小時。
6.根據(jù)權利要求I至5之一所述的工藝，其特征在于， 步驟2中，采用連續(xù)降溫或梯度降溫方式使對叔丁基苯甲酸析晶。
7.根據(jù)權利要求6所述的工藝，其特征在于， 在梯度降溫的情況下，梯度降溫過程包括3個降溫區(qū)間 在第一個降溫區(qū)間中以20 30°C /小時的速度將溫度從反應溫度降至約80°C，在第二個降溫區(qū)間中以10 15°C /小時的速度將溫度降至約30°C，在第三個降溫區(qū)間中以5 80C /小時的速度將溫度降至8°C至室溫，優(yōu)選8 18°C，更優(yōu)選10 15°C ； 優(yōu)選地，在第一個降溫區(qū)間中降溫速度為22 28V /小時，優(yōu)選約25°C /小時，在第二個降溫區(qū)間中降溫速度為約12°C/小時，在第三個降溫區(qū)間中降溫速度為約6°C/小時。
8.根據(jù)權利要求I至7之一所述的工藝，其特征在于， 步驟2中，離心母液循環(huán)使用，反應母液重復套用5 15次，優(yōu)選8 12次，更優(yōu)選10次。
9.根據(jù)權利要求I至8之一所述的工藝，其特征在于， 步驟3中，選擇甲苯作為二次溶解的溶劑，用甲苯將步驟2獲得的對叔丁基苯甲酸離心粗品溶解，通過熱過濾方式去除不溶性雜質(zhì)，然后再加水洗滌，重結晶母液在該步驟中繼續(xù)使用，套用次數(shù)為3 12次，優(yōu)選5 10次，更優(yōu)選6 8次。
10.根據(jù)權利要求I至9之一所述的工藝合成的對叔丁基苯甲酸，其為白色結晶，無機械雜質(zhì)，熔點范圍介于164. 0 167. (TC，酸值介于312 316mgKOH/g，HPLC純度彡99. 2%,水分< 0. 08%，甲苯< 0. 05%。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種對叔丁基苯甲酸的合成工藝，包括以下步驟將對叔丁基甲苯和醋酸鈷加入到反應釜中，通入含氧氣體，溫度在150～155℃引發(fā)并進行氧化反應0.5～1小時，然后在135～145℃繼續(xù)反應5小時以上，得到對叔丁基苯甲酸粗品；將對叔丁基苯甲酸粗品進行降溫析晶、離心甩干，用對叔丁基甲苯進行打洗，得到離心粗品；將離心粗品加入到溶解釜中，加入甲苯升溫溶解，熱過濾去除雜質(zhì)，加入水洗滌，轉料至重結晶釜進行降溫析晶，離心，用甲苯打洗，干燥后得到對叔丁基苯甲酸成品。本發(fā)明制得的對叔丁基苯甲酸為白色結晶，無機械雜質(zhì)，熔點范圍介于164.0～167.0℃，酸值介于312～316mgKOH/g，HPLC純度≥99.2％，水分≤0.08％，甲苯≤0.05％。
文檔編號C07C51/43GK102617335SQ201210070059
公開日2012年8月1日 申請日期2012年3月16日 優(yōu)先權日2012年3月16日
發(fā)明者李煥成, 馬瑞 申請人:宿遷科思化學有限公司