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4-芳炔基-5-芳基-1-氫-1,2,3-三氮唑類化合物及其制備方法和用途的制作方法

文檔序號(hào):3517252閱讀:389來源:國(guó)知局
專利名稱:4-芳炔基-5-芳基-1-氫-1,2,3-三氮唑類化合物及其制備方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬于有機(jī)化學(xué)和藥物化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域,涉及一種4-芳炔基-5-芳基_1_氫_1,2, 3- 二氮唑類化合物及其制備方法和用途。
背景技術(shù)
三氮唑類化合物在現(xiàn)代化學(xué)中,具有重要的應(yīng)用。其中包括藥物化學(xué),材料化學(xué),生物化學(xué)。[a)Prescher, J. A. , Bertozzi, C. R. Nature Chem. Biol. , 2005,1,13 ;b)Binder,ff. Η. ,Sachsenhofer,R. M. Rapid Commun. ,2007, 28,15 ;c)Kolb,H. C. ,Sharpless,Κ. B. DrugDiscovery Today,2003, 8,1128 ;d)Wu, P.,F(xiàn)eldman, A. K.,Nugent, A.K.,Hawker, C. J.,Scheel, A. , Voit, B. , Pyun, J. , Frechet, J. M. J. , Sharpless, Κ. B. ;Fokin, V. V. Angew.Chem. Int. Ed. , 2004,43, 3928 ;e) Agard, N. J. , Prescher, J. A. , Bertozzi, C. R. J. Am. Chem.Soc. ,2004,126,15046 ;f)Sletten, E. L. , Bertozzi, C. R. Accounts Chem. Res.,2011,44,666.]。已知制備三氮唑類化合物的合成方法主要是通過炔烴的1,3偶極反應(yīng)得到的,RolfHuisgen研究小組在近20年時(shí)間(約1950年-1970年)對(duì)該反應(yīng)進(jìn)行了深入的研究。[R. Huisgen in I,3-Dipolar Cycloaddition Chemistry, Vol. A(Ed. A.Padwa), Wiley,New York, 1984, pp. 1-176.]隨后,Sharpless等人就該反應(yīng)的應(yīng)用進(jìn)行了深入的研究,從而引出化學(xué)上著名的 “Click Reaction”。[Kolb, H. C.,F(xiàn)inn, M. G.,Sharpless, K. B. Angew.Chem. ,2001,113,2056 ;Angew. Chem. Int. Ed.,2001,40,2004.]該反應(yīng)最通常采用的體系是末端炔烴和疊氮化物(一般為有機(jī)疊氮化物)在銅的催化作用下,采取1,3偶極方式反應(yīng),生成三氮唑類化合物。[Me I dal, M. , Tornoe, C. ff. , Chem. Rev.,2008,108,2952 ;Amblard,F.,Cho,J. Η.,Schinazi,R. F.,Chem. Rev.,2009,109,4207. ] 2006 年 J. Barluenga 報(bào)道了在IE催化作用下合成I-氫-1,2,3-三氮唑類化合物的方法。[Barluenga. J. , Valdes, C.,Beltran, G. , Escribano, Μ. , Aznar, F. Angew. Chem. Int. Ed. , 2006,45,6893] Wittmann 等人采用苯胺為底物合成了三氮唑化合物。[Beckmann, H. S. , Wittmann, G. V. Org. Lett. , 2007,9,I.]隨著研究的不斷深入,合成三氮唑的方法也有了發(fā)展。首先是對(duì)疊氮化物的氮源的改變,2007年Chidsey等人采用IN3化合物和大共軛烯烴作用后與端炔反應(yīng)制備三氮唑類化合物。[Devadoss,A. , Chidsey, C. E D. J. Am. Chem. Soc. , 2007,129, 5370.]同樣,Gevorgyan等人,在2010年對(duì)合成三氮唑所需氮源進(jìn)行了新的嘗試,他們利用吡啶共軛的四氮唑化合物和端炔反應(yīng)成功實(shí)現(xiàn)了含氮雜環(huán)的三氮唑類物質(zhì)的合成。[Chattopadhyay, B. , Vera,C. I. R.,Chuprakov, S.,Gevorgyan, V. Org. Lett. , 2010,12, 2166. ] 2011 年 Fukuzawa 在三氮唑銅絡(luò)合物催化下,成功實(shí)現(xiàn)了炔烴的1,3偶極加成反應(yīng),該反應(yīng)一方面使用范圍廣,另一方面對(duì)合成的三氮唑類化合物的應(yīng)用進(jìn)行了很好的闡釋。另外,還有大量針對(duì)于1,3偶極成環(huán)反應(yīng)體系的催化體系進(jìn)行的修飾研究。[Liu,M. , Reiser, 0. Org. Lett. , 2011,13,1102 ;Ozcubukcu, S.,Ozkal,Ε.,Jimeno, C.,Pericas, Μ. A. Org. Lett.,2009,11,4680.]其次,利用端炔的轉(zhuǎn)變來合成氮唑類化合物。2011年Kappe等人利用腈類化合物和疊氮化鈉合成了四氮唑類化合物。[Cantillo, D.,Gutmann, B.,Kappe, C. O. J. Am. Chem. Soc.,2011,133,4465.]而在利用疊氮化鈉合成4-芳炔基-5-芳基-I-氫-1,2,3-三氮唑類化合物報(bào)道甚少,在利用疊氮化鈉作為氮源時(shí),往往需要其他的親核試劑輔助反應(yīng)。[Zhang,Y.,Li,X.,Li, J. , Chen, J.,Meng, X.,Zhao, M.,Chen, B. Org. Lett. ,2012,14,26]并且這類反應(yīng)還需要過渡金屬(一般為銅)作為催化劑才能進(jìn)行,而無金屬催化的三氮唑反應(yīng)往往需要提高炔類化合物的反應(yīng)活性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于為克服現(xiàn)有技術(shù)的缺陷提供一類4-芳炔基-5-芳基-I-氫-I,2,3-三氮唑類化合物及其制備方法和用途。 為實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明采用以下技術(shù)方案一種4-芳炔基-5-芳基-I-氫-1,2,3-三氮唑類化合物,其結(jié)構(gòu)如式(I)所示
權(quán)利要求
1.一種4-芳炔基-5-芳基-I-氫-I,2,3-三氮唑類化合物,其特征在于其結(jié)構(gòu)如式(I)所示
2.—種權(quán)利要求I所述的4-芳炔基-5-芳基-I-氫-1,2,3-三氮唑類化合物的制備方法,其特征在于包含如下步驟 (1)在干燥的容器中依次加入有機(jī)溶劑、1,3-聯(lián)二炔化合物和疊氮化鈉; (2)在一定溫度下,攪拌反應(yīng); (3)待反應(yīng)結(jié)束后,加入飽和食鹽水,再用乙醚或乙酸乙酯萃取,收集有機(jī)項(xiàng),分離得到如式⑴所示的目標(biāo)產(chǎn)物。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法,其特征在于所述的1,3-聯(lián)二炔化合物的結(jié)構(gòu)式為
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法,其特征在于所述的I,3-聯(lián)二炔化合物與疊氮化鈉的摩爾比為I : (0.5-9)。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法,其特征在于所述的有機(jī)溶劑選自非質(zhì)子性溶劑,優(yōu)選乙腈、N,N-二甲基甲酰胺或二甲亞砜,進(jìn)一步優(yōu)選二甲亞砜。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法,其特征在于所述的步驟(2)的反應(yīng)溫度為.500C -180°C,優(yōu)選 80°C -140°C。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法,其特征在于所述的步驟(2)的反應(yīng)時(shí)間為I小時(shí)-48小時(shí),優(yōu)選3小時(shí)-18小時(shí)。
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法,其特征在于所述的步驟(3)中的分離選自重結(jié)晶、薄層層析、柱層析或減壓蒸餾。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法,其特征在于所述的重結(jié)晶的溶劑為乙酸乙酯或乙酸乙酯-石油醚混合溶劑;所述的薄層層析或柱層析的展開劑為非極性溶劑與極性溶劑的混合溶劑,優(yōu)選石油醚-乙酸乙酯,其體積比分別為非極性溶劑極性溶劑=1/2-5。
10.一種上述權(quán)利要求I所述的4-芳炔基-5-芳基- I-氫-I,2,3-三氮唑類化合物用作為醫(yī)藥中間體或高分子材料中間體的用途。
全文摘要
本發(fā)明屬于有機(jī)化學(xué)和藥物化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域,涉及一種如式(1)所示的4-芳炔基-5-芳基-1-氫-1,2,3-三氮唑類化合物及其制備方法和用途,其中R為含有取代基團(tuán)的芳基,所述的芳基是苯基或萘基;所述的取代基團(tuán)選自對(duì)甲基、對(duì)甲氧基、對(duì)戊基、對(duì)溴、對(duì)氟或間甲基芳基。本發(fā)明提供的該方法可適用于不同類型1,3-聯(lián)二炔化合物,反應(yīng)條件溫和,操作簡(jiǎn)便。另外反應(yīng)的產(chǎn)率較高。本發(fā)明為醫(yī)藥中間體,高分子材料中間體的合成提供了有效的簡(jiǎn)便方法。
文檔編號(hào)C07D249/06GK102633733SQ20121008693
公開日2012年8月15日 申請(qǐng)日期2012年3月28日 優(yōu)先權(quán)日2012年3月28日
發(fā)明者唐家亮, 趙曉明, 鄭生財(cái) 申請(qǐng)人:同濟(jì)大學(xué)
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