專利名稱：甲氧基苯乙酸的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及有機化學合成領域，特別涉及一種甲氧基苯乙酸的制備方法。
背景技術：
甲氧基苯乙酸如鄰(對、間)甲基苯乙酸，它(們)是一類重要的有機化工精細化學品中間體，主要用于制造農藥和醫(yī)藥及相應的酯類等。現有技術中，甲氧基苯乙酸的制備方法報道并不多，但其類似物苯乙酸的合成及制備方法非常多，其合成工藝路線主要有以下幾種(1)苯乙腈水解法首先用氯節(jié)與氰化鈉在溶劑存在下生成苯乙腈，然后進一步反應得芳基乙腈，最后在稀硫酸中水解成芳基乙酸。該方法水解這一步收率高，但是合成苯乙腈收率低，目氰化鈉有劇毒。(2)苯乙酰胺水解法以苯乙烯為原料，經與氨水、硫磺反應生 成苯乙酰胺，繼續(xù)反應得芳基乙酰胺，再經水解生成芳基乙酸。此法工藝簡單，操作條件易控制，原料和中間產物毒性小，但苯乙烯與氨水、硫磺這一步反應的副產物苯乙硫醇，味奇臭，污染環(huán)境，而且反應需要加壓進行，限制了該反應的運用。(3)碳基合成法在碳基化催化劑作用下，氯代芳基甲烷在氫氧化鈉及有機溶劑兩相體系中在較低壓力及溫和溫度下進行碳基化反應，生成芳基乙酸鈉，然后經酸化成芳基乙酸。該法的產物純度高，反應條件溫和，但存在工藝過程中技術要求高，需精心操作以防止催化劑失活或流失等缺點，目收率尚有待于提聞。

發(fā)明內容
本發(fā)明主要解決的技術問題是提供一種甲氧基苯乙酸的制備方法，該方法工藝簡單，過程穩(wěn)定，效率高，易于工業(yè)化生產。為解決上述技術問題，本發(fā)明采用的一個技術方案是一種甲氧基苯乙酸的制備方法，其特征在于，在90°C -150°C的溫度下，將甲氧基苯乙腈緩慢連續(xù)加入到預先配制好的30%-70%濃硫酸液中，加料完畢后保溫回流反應；控制腈的轉換率，當反應物料中殘留的腈組分含量小于O. 1-1%時可停止反應；反應物料稍靜冷卻后，放出下層酸水和鹽；上層棕色油層-甲氧基苯乙酸用堿中和至PH=7. 5-10，然后物料于溫度50°C _90°C加入定量的活性碳吸附、脫色，稍靜止后過濾；得到的濾液用無機酸酸化至PH=1_4，攪拌下降溫析出產物；當物料溫度降至20°C -60°C時，放出產物進行抽濾；用清水洗滌產物1-3次，再離心分離水分后，干燥、制片即得成品甲氧基苯乙酸。在本發(fā)明一個較佳實施例中，所述的甲氧基苯乙酸包括有鄰甲氧基苯乙酸，對甲氧基苯乙酸和間甲氧基苯乙酸。在本發(fā)明一個較佳實施例中，所述的堿為氫氧化鈉，氫氧化鉀或碳酸鈉。在本發(fā)明一個較佳實施例中，所述的無機酸為鹽酸或硫酸。由于采用上述技術方案，本發(fā)明具有反應條件溫和，原料便宜易得，操作過程簡單、穩(wěn)定、產率較高、成本低，更適于工業(yè)化生產。
具體實施例方式一種甲氧基苯乙酸的制備方法，在90°C -150°C的溫度下，將甲氧基苯乙腈緩慢連續(xù)加入到預先配制好的30%-70%濃硫酸液中，加料完畢后保溫回流反應；控制腈的轉換率，當反應物料中殘留的腈組分含量小于O. 1-1%時可停止反應；反應物料稍靜冷卻后，放出下層酸水和鹽；上層棕色油層-甲氧基苯乙酸用堿中和至PH=7. 5-10，然后物料于溫度50°C -90°C加入定量的活性碳吸附、脫色，稍靜止后過濾；得到的濾液用無機酸酸化至ΡΗ=1-4，攪拌下降溫析出產物；當物料溫度降至20°C-6(TC時，放出產物進行抽濾；用清水洗滌產物1-3次，再離心分離水分后，干燥、制片即得成品甲氧基苯乙酸。其中，所述的甲氧基苯乙酸包括有鄰甲氧基苯乙酸，對甲氧基苯乙酸和間甲氧基苯乙酸；所述的堿為氫氧化鈉，氫氧化鉀或碳酸鈉；所述的無機酸為鹽酸或硫酸。實施例I 在500ml的四口燒瓶中，先加入100克水，在攪拌下緩慢加入98%濃硫酸240克(2.40mol)。稍后升溫至90°C，并在90°C-15(TC下緩慢滴加200克(98 %， I. 50 mol)甲氧基苯乙腈。滴加過程中控制滴加速度，保證反應溫度不低于90°C。滴加完畢，保溫回流反應5 _6小時，定時取樣分析，當燒瓶內物料組成中的鄰甲基苯乙睛含量(GC)小于O. 2%時可停止反應。然后加入溫水50克，攪拌10分鐘，使硫酸氫銨溶解并降溫，倒出反應液至燒杯中，保溫靜置15分鐘，傾出上層淺棕紅色油狀物料倒入裝有400克1000毫升燒杯中，邊攪拌下邊緩慢降溫析出產物，過濾得淺黃色的鄰甲氧基苯乙酸顆粒濕粗品或晶體，約260克，含量(GC ) 97. 58 %。將上述粗品放入2000毫升燒杯中，投入500_800g清水，升溫至60°C -90°C，在攪拌下緩慢加入30%Na0H液至pH=8-9得到相應的鄰甲氧基苯乙酸鈉鹽。稍后加入活性碳((l-5%wt,以粗品鄰甲基苯乙酸計)，攪拌10分鐘，保溫靜置10分鐘，抽濾。濾液再置于2000毫升燒杯中，在攪拌下緩慢加入40% H2S04。液至pH= 2-3;保溫靜置10-15分鐘，傾出上層淺黃色油狀物料倒入裝有400克水的1000毫升燒杯中攪拌下緩慢降溫析出產物，過濾并用蒸餾水或清水洗滌2次得微黃色的濕顆粒物，在30-50°C下干燥后得鄰甲氧基苯乙酸202. 8g,收率 90. 05%,熔點 120-122。。。實施例2
在500ml的四口燒瓶中，先加入9克水，在攪拌下緩慢加入98%濃硫酸135克I. 35mol)。稍后升溫至90°C，并在90°C _150°C下緩慢滴加150克(98 %， I. 12 mol)對甲氧基苯乙腈，其他操作同上，對甲氧基苯乙酸145. 2g，收率86. 10%，熔點120-122。。。實施例3
在500ml的四口燒瓶中，先加入IOOg水，在攪拌下緩慢加入98%濃硫酸240克(2. 40moI)。稍后升溫至90°C，并在90°C-150°C下緩慢滴加200克(98 %, I. 50 mo I)間甲基苯乙睛，其它操作同實施例I。當反應完成時，降溫至80°C，然后加入甲苯300ml，攪拌10分鐘，分出有機相，水相再用IOOmI甲苯分別萃取兩次，合并有機相，用蒸餾水或清水洗滌2次。將有機相攪拌下邊緩慢降溫至3-5°C使之析出片狀白色晶體；過濾后在室溫下風干，得間甲氧基苯乙酸成品180. 3g，收率80. 14%，熔點120-122°C。以上所述僅為本發(fā)明的實施例，并非因此限制本發(fā)明的專利范圍，凡是利用本發(fā)明說明書及所作的等效結構或等效流程變換，或直接或間接運用在其他相關的技術領域，均同理包括在本發(fā)明的專利保護范圍內
權利要求
1.一種甲氧基苯乙酸的制備方法，其特征在于，在90°c -150°c的溫度下，將甲氧基苯乙腈緩慢連續(xù)加入到預先配制好的30%-70%濃硫酸液中，加料完畢后保溫回流反應；控制腈的轉換率，當反應物料中殘留的腈組分含量小于O. 1-1%時可停止反應；反應物料稍靜冷卻后，放出下層酸水和鹽；上層棕色油層-甲氧基苯乙酸用堿中和至PH=7. 5-10，然后物料于溫度50°C _90°C加入定量的活性碳吸附、脫色，稍靜止后過濾；得到的濾液用無機酸酸化至ΡΗ=1-4，攪拌下降溫析出產物；當物料溫度降至20°C -60°C時，放出產物進行抽濾；用清水洗滌產物1-3次，再離心分離水分后，干燥、制片即得成品甲氧基苯乙酸。
2.根據權利要求I所述的甲氧基苯乙酸的制備方法，其特征在于，所述的甲氧基苯乙酸包括有鄰甲氧基苯乙酸，對甲氧基苯乙酸和間甲氧基苯乙酸。
3.根據權利要求I所述的甲氧基苯乙酸的制備方法，其特征在于，所述的堿為氫氧化鈉，氫氧化鉀或碳酸鈉。
4.根據權利要求I所述的甲氧基苯乙酸的制備方法，其特征在于，所述的無機酸為鹽酸或硫酸。
全文摘要
本發(fā)明公開一種甲氧基苯乙酸的制備方法，在90℃-150℃的溫度下，將甲氧基苯乙腈緩慢連續(xù)加入到預先配制好的30%-70%濃硫酸液中，保溫回流反應；控制腈的轉換率，當反應物料中殘留的腈組分含量小于0.1-1%時可停止反應；反應物料稍靜冷卻后，放出下層酸水和鹽；上層棕色油層-甲氧基苯乙酸用堿中和至pH=7.5-10，物料于溫度50℃-90℃加入活性碳吸附、脫色，稍靜止后過濾，濾液用無機酸酸化至pH=1-4，攪拌下降溫析出產物；當物料溫度降至20℃-60℃時，抽濾；用清水洗滌產物1-3次，再離心分離水分后，干燥、即得成品甲氧基苯乙酸。本發(fā)明工藝簡單、穩(wěn)定、產率較高、成本低，適于工業(yè)化生產。
文檔編號C07C51/08GK102643192SQ20121008739
公開日2012年8月22日 申請日期2012年3月29日 優(yōu)先權日2012年3月29日
發(fā)明者張祖學 申請人:常熟市新港農產品產銷有限公司