專利名稱：活性碳固載硫酸合成乙酰檸檬酸三正丁酯工藝的改進(jìn)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種活性碳固載硫酸合成乙酰檸檬酸三正丁酯工藝的改進(jìn)。
背景技術(shù)：
C N I O 2 3 O 4 O 4 5 A公開(kāi)了一種合成乙酰檸檬酸三丁酯的方法，使用的催化劑是C-H2SO4，是用硫酸附載在活性碳上的一種方法。稱取一定量木質(zhì)活性碳浸泡于硫酸溶液中，硫酸溶液與活性碳的質(zhì)量比為5-20:1，常溫?cái)嚢钘l件下固載，催化劑經(jīng)過(guò)濾，烘干至恒重，得活性碳固載硫酸催化劑；在反應(yīng)器中加入一水檸檬酸、正丁醇、催化劑(C-H2SO4)，在120°C _160°C下反應(yīng)3— 6小時(shí)，脫醇后再?；撍岬靡阴幟仕崛□サ拇制?，乙酰檸檬酸三丁酯的粗品用Na2CO3中和堿洗，再水洗、干燥、脫色，過(guò)濾制得乙酰檸檬酸三正丁酯成品。該工藝合成的乙酰檸檬酸三正丁酯過(guò)程簡(jiǎn)化，但該工藝合成的乙酰檸檬酸三正丁酯在一定的生產(chǎn)周期后，酸值偏高，且過(guò)一段時(shí)間后泛酸較為嚴(yán)重。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是克服活性碳固載硫酸合成乙酰檸檬酸三正丁酯的泛酸和延長(zhǎng)檸檬酸三正丁酯的保質(zhì)期限。主要改進(jìn)在于用NaOH和Na2CO3混合堿水中和堿洗乙酰檸檬酸三丁酯的粗品，堿洗液中通過(guò)加入NaOH后，處理獲得的乙酰檸檬酸三正丁酯成品在比較長(zhǎng)的時(shí)間內(nèi)，酸值變化小，延長(zhǎng)了檸檬酸三正丁酯的保質(zhì)期限。具體是這樣實(shí)施的活性碳固載硫酸合成乙酰檸檬酸三正丁酯工藝的改進(jìn)，在反應(yīng)器中加入一水檸檬酸、正丁醇、催化劑(C-H2SO4)，在120°C _160°C下反應(yīng)3-6小時(shí)，脫醇后再?；撍岬靡阴幟仕崛□サ拇制?，其特征在于乙酰檸檬酸三丁酯的粗品用NaOH和Na2CO3混合堿水溶液于60-90°C下進(jìn)行中和堿洗，再水洗、干燥、脫色，過(guò)濾制得乙酰檸檬酸三正丁酯成品。本工藝中NaoH的加入量是乙酰檸檬酸三正丁酯粗品中酸值質(zhì)量的I. 5-3倍，混合堿水用量與乙酰檸檬酸三正丁酯粗品的質(zhì)量比為O. 2-1:1，優(yōu)選O. 3-0. 5:1，為取得更好的效果，混合堿水的質(zhì)量百分比堿濃度為2%-10%，優(yōu)選5%-8%。本工藝中，合成反應(yīng)的一水檸檬酸和正丁醇的摩爾比為1:3-7，優(yōu)選1:4-5。本工藝中，乙酰檸檬酸三丁酯的粗品經(jīng)混合堿水中和堿洗后，通常再進(jìn)行2-3遍水洗，水洗溫度為60-90°C,再干燥、脫色。本發(fā)明用NaOH和Na2CO3混合堿水中和精制工藝，使活性碳固載硫酸合成的乙酰檸檬酸三正丁酯在比較長(zhǎng)的時(shí)間內(nèi)，酸值變化小，延長(zhǎng)檸檬酸三正丁酯的保質(zhì)期限。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例I (樣品I)
取一水檸檬酸700g和正丁醇940g，催化劑(C- H2S04)6g，加入配有攪拌、溫度計(jì)及冷凝管的反應(yīng)瓶中，(120-160) 1攪拌反應(yīng)3-6小時(shí)，測(cè)得酸值< O. 5% (以檸檬酸計(jì))，脫醇后再?；撍岬靡阴幟仕崛□サ拇制芳s1250g，在乙酰檸檬酸三丁酯的粗品中加混合堿水溶液600ml (NaOH6 g, Na2C0354g)、于60-90°C下進(jìn)行堿洗，除去堿水后，60-90°C下水洗2-3次(每次水洗的水量是600 ml)，脫水，干燥得乙酰檸檬酸三丁酯。色澤10#(Pt-Co)，產(chǎn)品純度> 99. 5%,酸值 O. 012mgKoH/g,水分 O. 020%。比較例I :
取一水檸檬酸700g和正丁醇940g、催化劑(c- H2S04)6g，加入配有攪拌、溫度計(jì)及冷凝管的反應(yīng)瓶中，(120-160) 1攪拌反應(yīng)3-6小時(shí)，酸值< O. 5% (以檸檬酸計(jì))，脫醇后再?；撍岬靡阴幟仕崛□サ拇制?。在乙酰檸檬酸三丁酯的粗品中加Na2CO3堿水溶液600ml Na2C0360g)進(jìn)行堿洗，除去堿水后，水洗2-3次(每次水洗的水量是600 ml)，脫水，干燥得乙酰檸檬酸三丁酯(樣品2)。樣品I與樣品2的乙酰檸檬酸三丁酯兩個(gè)樣品分別在20°C左右的室溫下，避光陰暗處同時(shí)放置30天，60天，90天，120天，180天后，分別測(cè)定酸值后的比較于下表
天數(shù)_O天 30天 40天 50天 60天 90天
樣品 I 的酸值(mgKoH/g) ~0. 012 oToTF O. 012 O. 012 O. 013~0. 013 樣品 2 的酸值(mgKoH/g)|θ· 014 |θ· 052 |θ· 087 |θ· 142 |θ· 186 |θ· 259
比較例2
樣品I與樣品2的乙酰檸檬酸三丁酯兩個(gè)樣品在60°C，90°C，120°C，150°C，180°C，同時(shí)放置3小時(shí)后，分別測(cè)定酸值后的比較于下表
溫度I常溫 |60°C 190°C |120°C |150°C |l80°C
樣品 I 的酸值(mgKoH/g) ~0. 012 oToTF 0. 012 0. 014 0. 016~0. 016 樣品 I 的酸值(mgKoH/g)|θ· 014 |θ· 016 |θ· 026 |θ· 058 |θ· 086 |θ· 102注本工藝中根據(jù)乙酰檸檬酸三正丁酯粗品中的酸值計(jì)算NaoH的加入量，通常其加入量是乙酰檸檬酸三正丁酯粗品中酸值質(zhì)量的I. 5-3倍，混合堿水用量與乙酰檸檬酸三正丁酯粗品的質(zhì)量比為0. 2-1:1，優(yōu)選0. 3-0. 5:1，混合堿水的質(zhì)量百分比堿濃度通常選擇2%-10%，優(yōu)選 5%-8%。
權(quán)利要求
1.活性碳固載硫酸合成乙酰檸檬酸三正丁酯工藝的改進(jìn)，在反應(yīng)器中加入一水檸檬酸、正丁醇、催化劑C-H2SO4，在120°C _160°C下反應(yīng)3-6小時(shí)，脫醇后再?；撍岬靡阴幟仕崛□サ拇制?，其特征在于乙酰檸檬酸三丁酯的粗品用NaOH和Na2CO3混合堿水溶液于.60-90°C下進(jìn)行中和堿洗，再水洗、干燥、脫色，過(guò)濾制得乙酰檸檬酸三正丁酯成品。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的活性碳固載硫酸合成乙酰檸檬酸三正丁酯工藝的改進(jìn)，其特征在于NaoH的加入量是乙酰檸檬酸三正丁酯粗品中酸值質(zhì)量的I. 5-3倍。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的活性碳固載硫酸合成乙酰檸檬酸三正丁酯工藝的改進(jìn)，其特征在于混合堿水用量與乙酰檸檬酸三正丁酯粗品的質(zhì)量比為0. 2-1:1。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的活性碳固載硫酸合成乙酰檸檬酸三正丁酯工藝的改進(jìn)，其特征在于混合堿水用量與乙酰檸檬酸三正丁酯粗品的質(zhì)量比為0. 3-0. 5:1。
5.根據(jù)權(quán)利要求1、2、3、4之一所述的活性碳固載硫酸合成乙酰檸檬酸三正丁酯工藝的改進(jìn)，其特征在于混合堿水的質(zhì)量百分比堿濃度為2%-10%。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的活性碳固載硫酸合成乙酰檸檬酸三正丁酯工藝的改進(jìn)，其特征在于混合堿水的質(zhì)量百分比堿濃度為5%-8%。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的活性碳固載硫酸合成乙酰檸檬酸三正丁酯工藝的改進(jìn)，其特征在于乙酰檸檬酸三丁酯的粗品經(jīng)混合堿水中和堿洗后，通常再進(jìn)行2-3遍水洗，水洗溫度為60-90°C，再干燥、脫色。
全文摘要
活性碳固載硫酸合成乙酰檸檬酸三正丁酯工藝的改進(jìn)，在反應(yīng)器中加入一水檸檬酸、正丁醇、催化劑(C-H2SO4)，在120℃-160℃下反應(yīng)3-6小時(shí)，脫醇后再?；撍岬靡阴幟仕崛□サ拇制?，乙酰檸檬酸三丁酯的粗品用NaOH和Na2CO3混合堿水溶液于60-90℃下進(jìn)行中和堿洗，再水洗、干燥、脫色，過(guò)濾制得乙酰檸檬酸三正丁酯成品，用NaOH和Na2CO3混合堿水中和精制工藝，使活性碳固載硫酸合成的乙酰檸檬酸三正丁酯在比較長(zhǎng)的時(shí)間內(nèi)，酸值變化小，延長(zhǎng)檸檬酸三正丁酯的保質(zhì)期限。
文檔編號(hào)C07C67/56GK102701975SQ20121010474
公開(kāi)日2012年10月3日 申請(qǐng)日期2012年4月11日 優(yōu)先權(quán)日2012年4月11日
發(fā)明者周永芳, 曹立軍, 王志剛, 陳平 申請(qǐng)人:江蘇雷蒙化工科技有限公司