專利名稱：一種由金屬鐵鹽催化的制備n-取代唑類衍生物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機(jī)合 成領(lǐng)域，具體涉及一種由金屬鐵鹽催化的制備N-取代唑類衍生物的方法。
背景技術(shù)：
唑類衍生物尤其是咪唑衍生物是一類重要的有機(jī)化合物，在藥物、酶抑制劑和聚合物中都有廣泛的應(yīng)用，如Hauel小組(Structure-Based Design of Novel PotentNonpeptide Thrombin Inhibitors. J. Med. Chem. 2002,45,1757)報(bào)道了咪唑衍生物在酶抑制齊Li的應(yīng)用；Anderson 小組(Imidazole—and imidazolium—containing polymers forbiology and material science applications. Polymer. 2010, 51, 2447)報(bào)道了唑類衍生物在聚合物中的應(yīng)用。同時(shí)，唑類衍生物也是N-雜環(huán)卡賓和離子液體的重要前體。N-烷基化是制備唑類衍生物最重要的方法之一。傳統(tǒng)的N-烷基化方法是用唑類化合物和鹵代烴在堿的作用下發(fā)生親核取代反應(yīng)。但是這種方法在工業(yè)上并不令人滿意，因?yàn)樵谥苽溥^(guò)程中使用了相應(yīng)的鹵代烴及強(qiáng)堿，制備過(guò)程較復(fù)雜，腐蝕性大，對(duì)人體健康不利。近年來(lái)，隨著碳?xì)浠罨磻?yīng)的不斷發(fā)展，過(guò)渡金屬催化碳?xì)滏I活化已運(yùn)用到了唑類化合物的 N-燒基化當(dāng)中，Li 等人(Iron-Catalyzed N-Alkylation of Azoles viaOxidation of C-H Bond Adjacent to an Oxygen Atom. Org Lett,2010,12(9) :1932-1935)提供了一種通過(guò)鐵催化的氧化活化氧原子鄰位的碳?xì)滏I，以直接制備N-烷基化唑類化合物的方法。鐵催化的氧化活化氮原子鄰位的碳?xì)滏I，以直接制備N-烷基化唑類化合物的方法未見(jiàn)報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種由金屬鐵鹽催化的氧化活化酰胺化合物中氮原子鄰位的碳?xì)滏I直接制備N-烷基化唑類化合物的方法，原料易得，制備方法簡(jiǎn)單。一種由金屬鐵鹽催化的制備N-取代唑類衍生物的方法，包括在有機(jī)溶劑環(huán)境中，用金屬鐵鹽作催化劑，以唑類化合物與酰胺為底物，在氧化劑的作用下，合成具有下列化學(xué)式(I)、(II)、(III)或(IV)的N-取代唑類衍生物
權(quán)利要求
1.一種由金屬鐵鹽催化的制備N-取代唑類衍生物的方法，其特征在于，在有機(jī)溶劑環(huán)境中，用金屬鐵鹽作催化劑，以唑類化合物與酰胺為底物，在氧化劑的作用下，合成具有下列化學(xué)式(I)、(II)、(III)或(IV)的N-取代唑類衍生物
2.如權(quán)利要求I所述的由金屬鐵鹽催化的制備N-取代唑類衍生物的方法，其特征在于，所述的N-取代唑類衍生物與唑類化合物中的R1均為苯基。
3.如權(quán)利要求I所述的由金屬鐵鹽催化的制備N-取代唑類衍生物的方法，其特征在于，所述的N-取代唑類衍生物與酰胺中的R2均為氫原子。
4.如權(quán)利要求I所述的由金屬鐵鹽催化的制備N-取代唑類衍生物的方法，其特征在于，所述的N-取代唑類衍生物與酰胺中的R3均為碳原子數(shù)為I 2的飽和的烷基。
5.如權(quán)利要求I所述的由金屬鐵鹽催化的制備N-取代唑類衍生物的方法，其特征在于，所述的N-取代唑類衍生物與酰胺中的R4均為甲基或苯基。
6.如權(quán)利要求I所述的由金屬鐵鹽催化的制備N-取代唑類衍生物的方法，其特征在于，所述的唑類化合物與所述的酰胺的摩爾比為I : I I : 8;所述的唑類化合物與所述的氧化劑的摩爾比為I : I I : 3 ;所述的金屬鐵鹽與所述的唑類化合物的摩爾比為0. Ol I : I。
7.如權(quán)利要求I所述的由金屬鐵鹽催化的制備N-取代唑類衍生物的方法，其特征在于，所述的合成的溫度為80 140°C ;所述的合成的時(shí)間為I 12h。
8.如權(quán)利要求I或6所述的由金屬鐵鹽催化的制備N-取代唑類衍生物的方法，其特征在于，所述的金屬鐵鹽為氯化亞鐵、七水硫酸亞鐵或乙酰丙酮鐵。
9.如權(quán)利要求I或6所述的由金屬鐵鹽催化的制備N-取代唑類衍生物的方法，其特征在于，所述的氧化劑為過(guò)氧化叔丁醚。
10.如權(quán)利要求I所述的由金屬鐵鹽催化的制備N-取代唑類衍生物的方法，其特征在于，所述的有機(jī)溶劑為氯苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯、乙酸乙酯、1，2-二氯乙烷或三氯乙烷。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種由金屬鐵鹽催化的N-取代唑類衍生物的方法，在有機(jī)溶劑環(huán)境中，用金屬鐵鹽作催化劑，以唑類化合物與酰胺為底物，在氧化劑的作用下，合成N-取代唑類衍生物。本發(fā)明方法以唑類化合物與酰胺為底物進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)合成N-取代唑類衍生物，反應(yīng)原料廉價(jià)易得，制備方法簡(jiǎn)單，用金屬鐵鹽作催化劑，廉價(jià)易得，可大大降低成本。本發(fā)明方法可用于合成一系列N-取代唑類衍生物，合成的產(chǎn)物具有生物活性。
文檔編號(hào)C07D403/04GK102659685SQ20121012533
公開(kāi)日2012年9月12日 申請(qǐng)日期2012年4月25日 優(yōu)先權(quán)日2012年4月25日
發(fā)明者夏欽欽, 徐輝, 陳萬(wàn)芝 申請(qǐng)人:浙江大學(xué)