專利名稱：一種防結(jié)塊劑及其制備方法和應用的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及ー種防結(jié)塊劑，具體涉及ー種甲酸鉀防結(jié)塊劑。
背景技術：
目前，甲酸鉀2010年全球總產(chǎn)能為37. 7萬噸，國內(nèi)產(chǎn)能達到10萬噸以上。其主要用于石油鉆井、油田鉆井液、完井液，炭黑表面活性改性，溶雪劑，礦山開采等領域。全球范圍，甲酸鉀在各領域的應用比例依次是油田行業(yè)93%，溶雪劑行業(yè)2. 5%，皮革エ業(yè)I. 5%，印染行業(yè)I. 5%，其他I. 5%。以甲酸鉀液為基液組成的鉆井液完井液具有許多優(yōu)異特性可以隨意調(diào)節(jié)密度以適應各種實際的需要；具有很好的高溫穩(wěn)定性和極強的抑制性；與其它常用鉆井液處理劑和儲層流體具有良好的配伍性；對鉆井設備的腐蝕性較低；無毒易降解，對環(huán)境無污染；保護電動效果好，并具有增加產(chǎn)能、延長產(chǎn)期的良好作用；具有較好的流動特性，很大程度地降低了摩阻壓カ損失，有利于提高鉆速、縮短鉆井時間、節(jié)約鉆探費用。因 此甲酸鹽體系逐步為勘探作業(yè)者所接受，并在現(xiàn)場大量應用中取得了可觀的技術效果和經(jīng)濟效益。隨著上述行業(yè)尤其是石油エ業(yè)的發(fā)展，甲酸鉀的需求量不斷上升。由于甲酸鉀易溶于水，在庫存堆放、運輸?shù)拳h(huán)節(jié)中容易受潮，并板結(jié)成塊，在使用時不易搗碎，給加入和配置帶來困難，從而増加勞動強度，降低工作效率。目前，甲酸鉀的防結(jié)塊主要是通過改進庫存條件或/和改進包裝來防止或減輕甲酸鉀受潮，以減輕甲酸鉀板結(jié)。采用上述方式，短期內(nèi)能夠防止或減輕甲酸鉀結(jié)塊，但是超過ー個月甲酸鉀就會出現(xiàn)較為嚴重的結(jié)塊現(xiàn)象。中國專利CN101467156A公開了ー種硝酸鉀防結(jié)塊劑，該防結(jié)塊劑的主要組成部分為碳原子數(shù)是10 14的燒基磺酸鹽I 90wt%、磷酸I 75wt%、水O 90wt%。上述防結(jié)塊劑應用于硝酸鉀具有良好的效果，但是由于該結(jié)塊劑中含有磷酸，若應用于甲酸鉀防結(jié)塊，會與甲酸鉀反應生成磷酸鉀，從而使得甲酸鉀產(chǎn)品純度要求不達標。而且，該防結(jié)塊劑中引入了中強酸性物質(zhì)磷酸，當甲酸鉀應用于鉆井時，酸性物質(zhì)會腐蝕設備。所以該硝酸鉀防結(jié)塊不能直接應用于甲酸鉀的防結(jié)塊。中國專利CN101199921A公開了ー種防結(jié)塊劑，該防結(jié)塊劑主要用于化肥或者無機鹽的晶體防結(jié)塊，其主要成分為超支化吉米奇季氨鹽、陽離子陰離子以及非離子表面活性劑、烷基磺酸鹽、脂肪醇聚氧こ烯醚類、聚丙烯酸ー馬來酸酐聚合物。上述防結(jié)塊劑主要適用于無機鹽類結(jié)晶，對于甲酸鉀這種有機鹽類結(jié)晶防結(jié)塊效果不理想。目前，尚未有針對甲酸鉀專用防結(jié)塊劑。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的主要目的是針對上述現(xiàn)有技術的不足，提供一種有效防止甲酸鉀結(jié)塊而又不影響甲酸鉀品質(zhì)和應用的防結(jié)塊劑。本發(fā)明還提供了防結(jié)塊劑的制備方法及應用。為實現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術方案如下
ー種防結(jié)塊劑，其包括以下質(zhì)量比例的組分聚こニ醇(400)3 25份，
十二醇聚氧こ烯(3)醚磷酸單酯5 30份，
固含量30 100%的丙烯酸-馬來酸酐聚合物5 55份，
亞甲基ニ萘磺酸鈉I 35份，
上述防結(jié)塊劑是發(fā)明人經(jīng)反復試驗研制而成，其原料及原料的用量，是通過大量試驗確定的。其中，聚こニ醇(400)、十二醇聚氧こ烯(3)醚磷酸單酯、固含量30 100% (質(zhì)量百分比)的丙烯酸-馬來酸酐聚合物、亞甲基ニ萘磺酸鈉均為表面活性剤，同時使用具有協(xié)同增效作用，能在甲酸鉀結(jié)晶顆粒的表面形成定向膜，膜內(nèi)親水，外部疏水，可有效阻止水分進入甲酸鉀晶粒內(nèi)部，防止甲酸鉀受潮重結(jié)晶而形成結(jié)塊，具有良好的防止甲酸鉀結(jié)塊的作用；同時，亞甲基ニ萘磺酸鈉具有擴散作用，可作為擴散劑，聚こニ醇(400)又可作為擴散劑載體，有利于防結(jié)塊劑有效成分充分分散于甲酸鉀顆粒中，便于防結(jié)塊劑發(fā)揮作用。并且，丙烯酸-馬來酸酐聚合物可改變甲酸鉀結(jié)晶體的形狀，能有效防止針狀晶體的生成，使甲酸鉀在結(jié)晶過程中盡可能多地形成球狀結(jié)晶顆粒，球狀結(jié)晶顆粒不易結(jié)塊，從另外一個方面進ー步防止甲酸鉀晶粒結(jié)塊。優(yōu)選的，上述防結(jié)塊劑中各組分的質(zhì)量比例為
聚こニ醇(400)5 20份，
十二醇聚氧こ烯(3)醚磷酸單酯9 25份，
固含量30 100%的丙烯酸-馬來酸酐聚合物10 50份，
亞甲基ニ萘磺酸鈉5 30份。進ー步優(yōu)選的，上述防結(jié)塊劑中，十二醇聚氧こ烯(3)醚磷酸單酯12 20份。在上述優(yōu)選比例范圍內(nèi)，防結(jié)塊劑的防結(jié)塊效果更優(yōu)。優(yōu)選的，固含量30 100%的丙烯酸-馬來酸酐聚合物的分子式為(C3H4O2)m(C4H2O3)m(CH4O4)n,粘均相對分子量為500 1000，其中m為2 50，η為2 50。 優(yōu)選的，上述防結(jié)塊劑中，所述固含量30 100%的丙烯酸-馬來酸酐聚合物是按照以下方法制備得到將水、馬來酸酐、丙烯酸、過硫酸銨加入反應釜中，在70 100°C的溫度下反應3 10小時，得到固含量30 100%的丙烯酸-馬來酸酐聚合物。優(yōu)選的，馬來酸酐與丙烯酸摩爾比為4 8:1，引發(fā)劑過硫酸銨用量為馬來酸酐和丙烯酸總量(質(zhì)量百分比)的5 10%。為了使防結(jié)塊劑能充分混合均勻，優(yōu)選在上述防結(jié)塊劑中加入助溶劑。優(yōu)選的，上述助溶劑的為水或甘油。進ー步優(yōu)選的，上述防結(jié)塊劑中助溶劑加入量為防結(jié)塊劑中助溶劑與其余組分的質(zhì)量比為I :4 99。上述防結(jié)塊劑制備方法如下
(I)混合取所述比例的聚こニ醇(400)和十二醇聚氧こ烯(3)醚磷酸單酯，加入到帶有攪拌、升降溫裝置的反應釜中，加熱至40 60°C，加入固含量30 100%的丙烯酸-馬來酸酐聚合物，加入過程中攪拌使之充分混合，得到混合物I。 (2)融合將混合物I加熱至60°C 80°C，加入亞甲基ニ萘磺酸鈉，混勻后，在60。。 80°C保溫攪拌30min 60min，得融合后的混合物2。(3)降溫將上述融合后的混合物2，降溫至30°C 40°C，得到成品。
優(yōu)選的，在上述防結(jié)塊劑的制備方法中，步驟(2)為將混合物I加熱至60°C 80°C，加入亞甲基ニ萘磺酸鈉，混勻后再加入助溶劑，在60°C 80°C保溫攪拌30min 60min,得融合后的混合物2。上述防結(jié)塊劑在甲酸鉀防結(jié)塊方面的應用。 具體的，應用時，將所述的防結(jié)塊劑與甲酸鉀在結(jié)晶時混合即可，防結(jié)塊劑的用量為I. O 2. O kg /t甲酸鉀。優(yōu)選的，混合方式為防結(jié)塊劑添加入甲酸鉀結(jié)晶容器中與甲酸鉀結(jié)晶溶液混合。優(yōu)選的，混合方式為防結(jié)塊劑在甲酸鉀離心分離處噴霧于甲酸鉀結(jié)晶顆粒表面。與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明的有益效果是
本發(fā)明防結(jié)塊劑中，選用的聚こニ醇(400)的分子量為380 420，其中，聚こニ醇(400),十二醇聚氧こ烯(3)醚磷酸單酯、固含量30 100%的丙烯酸-馬來酸酐聚合物、亞甲基ニ萘磺酸鈉作為表面活性剤，同時使用具有協(xié)同增效作用，能在甲酸鉀結(jié)晶顆粒的表面形成定向膜，膜內(nèi)親水，外部疏水，可有效阻止水分進入甲酸鉀晶粒內(nèi)部，防止甲酸鉀受潮重結(jié)晶而形成結(jié)塊，具有良好的防止甲酸鉀結(jié)塊的作用；同時，亞甲基ニ萘磺酸鈉具有擴散作用，可作為擴散劑，聚こニ醇(400)又可作為擴散劑載體，有利于防結(jié)塊劑有效成分充分分散于甲酸鉀顆粒中，便于防結(jié)塊劑發(fā)揮作用。并且，固含量30 100%的丙烯酸-馬來酸酐聚合物可改變甲酸鉀結(jié)晶體的形狀，能有效防止針狀晶體的生成，使甲酸鉀在結(jié)晶過程中盡可能多地形成球狀結(jié)晶顆粒，球狀結(jié)晶顆粒不易結(jié)塊，從另外ー個方面進ー步防止甲酸鉀晶粒結(jié)塊。本發(fā)明提供的防結(jié)塊劑各組分含量的比例，均是經(jīng)過大量試驗數(shù)據(jù)論證得出，如果其中某一組分超出范圍，則該防結(jié)塊劑的防結(jié)塊效果不佳。如對比例中，對比例1、2中防結(jié)塊劑固含量30 100%的丙烯酸-馬來酸酐聚合物、對比例3中十二醇聚氧こ烯(3)醚磷酸單酷、對比例4中亞甲基磺酸鈉的質(zhì)量比例超出本發(fā)明所述的范圍時，防結(jié)塊劑的防結(jié)塊效果均急劇下降。本發(fā)明提供的防結(jié)塊劑性能優(yōu)良，甲酸鉀在添加本發(fā)明提供的防結(jié)塊劑后可在3 6個月內(nèi)(常態(tài)下)保持松散。本發(fā)明提供的防結(jié)塊劑不會對甲酸鉀品質(zhì)造成影響，溶于水之后pH值為6 7，不會顯著改變甲酸鉀溶液酸堿度，在甲酸鉀應用于石油鉆井中也不會腐蝕相關設備，不會對甲酸鉀的使用產(chǎn)生負面影響。
具體實施例方式下面結(jié)合具體實施方式
對本發(fā)明作進ー步的詳細描述，但不應將此理解為本發(fā)明上述主題的范圍僅限于下述實施例。本發(fā)明所列舉的實施例中的固含量30 100 %的丙烯酸-馬來酸酐聚合物的制備方法如下在裝有滴加裝置、溫度計和回流冷凝管的反應釜內(nèi)放入219. 64kg水，將馬來酸酐78. 4kg同引發(fā)劑過硫酸銨8. 56kg放入其中，攪拌升溫至90°C，將丙烯酸7. 2kg放入滴加裝置內(nèi)，控制釜內(nèi)反應溫度在90°C和滴加速度在2小時內(nèi)勻速滴加完，然后繼續(xù)保溫反應6小時左右，即得所需的丙烯酸-馬來酸酐聚合物，分子式為(C3H4O2) m(C4H2O3)m(CH4O4)n,粘均相對分子量為500 1000，無色或淺黃色透明液體。其中，m為2 50，n為2 50。實施例I本實施例的防結(jié)塊劑I的組分(質(zhì)量比例)如下
聚こニ醇(400)3.0kg (15 份)，
十二醇聚氧こ烯(3)醚磷酸單酯6.0kg (30份)，
固含量30 100%的丙烯酸-馬來酸酐聚合物2.0kg (10份)，
亞甲基ニ萘磺酸鈉5.0kg (25份)，
水4.0kg (20 份)，
防結(jié)塊劑的制備將聚こニ醇(400)和十二醇聚氧こ烯(3)醚磷酸單酯加入反應釜中攪拌升溫至50°C，保溫加入丙烯酸-馬來酸酐聚合物，使之充分混合，繼續(xù)攪拌升溫至60°C，加入亞甲基ニ萘磺酸鈉和水，持續(xù)攪拌40min形成均勻溶液，降溫至30°C包裝，即得
女ロ
)PR ο混合方式防結(jié)塊劑直接添加入甲酸鉀結(jié)晶容器中與甲酸鉀結(jié)晶溶液混合。
實施例2
本實施例的防結(jié)塊劑2的組分(質(zhì)量比例)如下
聚こニ醇(400)1.0 kg (5 份)，
十二醇聚氧こ烯(3)醚磷酸單酯4.0 kg (20份)，
固含量30 100%的丙烯酸-馬來酸酐聚合物10.0 kg (50份)，
亞甲基ニ萘磺酸鈉3.0kg (15份)，
水2.0kg (10份)，
防結(jié)塊劑的制備將聚こニ醇(400)和十二醇聚氧こ烯(3)醚磷酸單酯加入反應釜中攪拌升溫至55°C，保溫加入丙烯酸-馬來酸酐聚合物，使之充分混合，繼續(xù)攪拌升溫至70°C，加入亞甲基ニ萘磺酸鈉和水，持續(xù)攪拌50min形成均勻溶液，降溫至30°C包裝，即得
女ロ
)PR ο混合方式防結(jié)塊劑直接添加入甲酸鉀結(jié)晶容器中與甲酸鉀結(jié)晶溶液混合。實施例3
本實施例的防結(jié)塊劑3的組分(質(zhì)量比例)如下
聚こニ醇(400)4.0kg (20 份)，
十二醇聚氧こ烯(3)醚磷酸單酯1.8kg (9份)，
固含量30 100%的丙烯酸-馬來酸酐聚合物10.0kg (50份)，
亞甲基ニ萘磺酸鈉2. 2kg (11份)，
水2.0kg (10 份)，
防結(jié)塊劑的制備將聚こニ醇(400)和十二醇聚氧こ烯(3)醚磷酸單酯加入反應釜中攪拌升溫至50°C，保溫加入丙烯酸-馬來酸酐聚合物，使之充分混合，繼續(xù)攪拌升溫至70°C，加入亞甲基ニ萘磺酸鈉和水，持續(xù)攪拌30min形成均勻溶液，降溫至30°C包裝，即得
女ロ
)PR ο混合方式在甲酸鉀離心分離處將防結(jié)塊劑噴霧于甲酸鉀結(jié)晶顆粒表面。實施例4
本實施例的防結(jié)塊劑4的組分(質(zhì)量比例)如下
聚こニ醇(400)LOkg (5 份)，
十二醇聚氧こ烯(3)醚磷酸單酯6.0kg (30份)，固含量30 100%的丙烯酸-馬來酸酐聚合物3.0kg (15份)，
亞甲基ニ萘磺酸鈉6.0kg (30份)，
水4.0kg (20 份)，
防結(jié)塊劑的制備將聚こニ醇(400)和十二醇聚氧こ烯(3)醚磷酸單酯加入反應釜中攪拌升溫至40°C，保溫加入丙烯酸-馬來酸酐聚合物，使之充分混合，繼續(xù)攪拌升溫至70°C，加入亞甲基ニ萘磺酸鈉和水，持續(xù)攪拌40min形成均勻溶液，降溫至35°C包裝，即得
女ロ
)PR ο混合方式在甲酸鉀離心分離處將防結(jié)塊劑噴霧于甲酸鉀結(jié)晶顆粒表面。實施例5
本實施例的防結(jié)塊劑5的組分(質(zhì)量比例)如下
聚こニ醇(400)4.0kg (20 份)，
十二醇聚氧こ烯(3)醚磷酸單酯4.8kg (24份)，
固含量30 100%的丙烯酸-馬來酸酐聚合物10.0kg (50份)，
亞甲基ニ萘磺酸鈉I. 2kg (6份)，
防結(jié)塊劑的制備將聚こニ醇(400)和十二醇聚氧こ烯(3)醚磷酸單酯加入反應釜中攪拌升溫至60°C，保溫加入丙烯酸-馬來酸酐聚合物，使之充分混合，繼續(xù)攪拌升溫至80°C，加入亞甲基ニ萘磺酸鈉和水，持續(xù)攪拌60min形成均勻溶液，降溫至35°C包裝，即得
女ロ
)PR ο混合方式防結(jié)塊劑直接添加入甲酸鉀結(jié)晶容器中與甲酸鉀結(jié)晶溶液混合。實施例6
本實施例的防結(jié)塊劑6的組分(質(zhì)量比例)如下
聚こニ醇(400)2.8kg (14 份)，
十二醇聚氧こ烯(3)醚磷酸單酯4.6kg (23份)， 固含量30 100%的丙烯酸-馬來酸酐聚合物9. 4kg (47份)，
亞甲基ニ萘磺酸鈉2.4kg (12份)，
水0.8kg (4 份)，
防結(jié)塊劑的制備將聚こニ醇(400)和十二醇聚氧こ烯(3)醚磷酸單酯加入反應釜中攪拌升溫至40°C，保溫加入丙烯酸-馬來酸酐聚合物，使之充分混合，繼續(xù)攪拌升溫至60°C，加入亞甲基ニ萘磺酸鈉和水，持續(xù)攪拌30min形成均勻溶液，降溫至35°C包裝，即得
女ロ
)PR ο混合方式在甲酸鉀離心分離處將防結(jié)塊劑噴霧于甲酸鉀結(jié)晶顆粒表面。實施例7
本實施例的防結(jié)塊劑7的組分(質(zhì)量比例)如下
聚こニ醇(400)4.0kg (20 份)，
十二醇聚氧こ烯(3)醚磷酸單酯3. 2kg (16份)，
固含量30 100%的丙烯酸-馬來酸酐聚合物6.8kg (34份)，
亞甲基ニ萘磺酸鈉3.6kg (18份)，
水2.4kg (12份)，
防結(jié)塊劑的制備將聚こニ醇(400)和十二醇聚氧こ烯(3)醚磷酸單酯加入反應釜中攪拌升溫至60°C，保溫加入丙烯酸-馬來酸酐聚合物，使之充分混合，繼續(xù)攪拌升溫至80°C，加入亞甲基ニ萘磺酸鈉和水，持續(xù)攪拌30min形成均勻溶液，降溫至40°C包裝，即得
女ロ
)PR ο混合方式在甲酸鉀離心分離處將防結(jié)塊劑噴霧于甲酸鉀結(jié)晶顆粒表面。實施例8
本實施例的防結(jié)塊劑8的組分(質(zhì)量比例)如下 聚こニ醇(400)LOkg (5 份)，
十二醇聚氧こ烯(3)醚磷酸單酯6.0kg (30份)，
固含量30 100%的丙烯酸-馬來酸酐聚合物8. Okg (40份)，
亞甲基ニ萘磺酸鈉1.0kg (5份)，
水4.0kg (20 份)，
防結(jié)塊劑的制備將聚こニ醇(400)和十二醇聚氧こ烯(3)醚磷酸單酯加入反應釜中攪拌升溫至50°C，保溫加入丙烯酸-馬來酸酐聚合物，使之充分混合，繼續(xù)攪拌升溫至80°C，加入亞甲基ニ萘磺酸鈉和水，持續(xù)攪拌30min形成均勻溶液，降溫至40°C包裝，即得
女ロ
J PR ο混合方式防結(jié)塊劑直接添加入甲酸鉀結(jié)晶容器中與甲酸鉀結(jié)晶溶液混合。對比例I
本實施例的防結(jié)塊劑9的組分(質(zhì)量比例)如下
聚こニ醇(400)0.8kg (4 份)，
十二醇聚氧こ烯(3)醚磷酸單酯3.0kg (15份)，
固含量30 100%的丙烯酸-馬來酸酐聚合物12.0kg (60份)，
亞甲基ニ萘磺酸鈉1.0kg (5份)，
水3.2kg (16 份)，
防結(jié)塊劑的制備將聚こニ醇(400)和十二醇聚氧こ烯(3)醚磷酸單酯加入反應釜中攪拌升溫至50°C，保溫加入丙烯酸-馬來酸酐聚合物，使之充分混合，繼續(xù)攪拌升溫至80°C，加入亞甲基ニ萘磺酸鈉和水，持續(xù)攪拌30min形成均勻溶液，降溫至30°C包裝，即得
女ロ
J PR ο混合方式防結(jié)塊劑直接添加入甲酸鉀結(jié)晶容器中與甲酸鉀結(jié)晶溶液混合。對比例2
本實施例的防結(jié)塊劑10的組分(質(zhì)量比例)如下
聚こニ醇(400)3.0kg (15 份)，
十二醇聚氧こ烯(3)醚磷酸單酯6.0kg (30份)，
固含量30 100%的丙烯酸-馬來酸酐聚合物0.8kg (4份)，
亞甲基ニ萘磺酸鈉6.0kg (30份)，
水4.2kg (21 份)，
防結(jié)塊劑的制備將聚こニ醇(400)和十二醇聚氧こ烯(3)醚磷酸單酯加入反應釜中攪拌升溫至50°C，保溫加入丙烯酸-馬來酸酐聚合物，使之充分混合，繼續(xù)攪拌升溫至80°C，加入亞甲基ニ萘磺酸鈉和水，持續(xù)攪拌30min形成均勻溶液，降溫至35°C包裝，即得
女ロ
J PR ο
混合方式在甲酸鉀離心分離處將防結(jié)塊劑噴霧于甲酸鉀結(jié)晶顆粒表面。對比例3
本實施例的防結(jié)塊劑11的組分(質(zhì)量比例)如下
聚こニ醇(400)3.0kg (15 份)，
十二醇聚氧こ烯(3)醚磷酸單酯6.8kg (34份)，
固含量30 100%的丙烯酸-馬來酸酐聚合物6.4kg (32份)，
亞甲基ニ萘磺酸鈉2.0kg (20份)，
水I. 8kg (9 份)，
防結(jié)塊劑的制備將聚こニ醇(400)和十二醇聚氧こ烯(3)醚磷酸單酯加入反應釜中攪拌升溫至50°C，保溫加入丙烯酸-馬來酸酐聚合物，使之充分混合，繼續(xù)攪拌升溫至80°C，加入亞甲基ニ萘磺酸鈉和水，持續(xù)攪拌30min形成均勻溶液，降溫至40°C包裝，即得
女ロ
)PR ο混合方式防結(jié)塊劑直接添加入甲酸鉀結(jié)晶容器中與甲酸鉀結(jié)晶溶液混合。對比例4
本實施例的防結(jié)塊劑12的組分(質(zhì)量比例)如下
聚こニ醇(400)4.6kg (23 份)，
十二醇聚氧こ烯(3)醚磷酸單酯3. 5kg (17. 5份)，
固含量30 100%的丙烯酸-馬來酸酐聚合物9. 8kg (49份)，
亞甲基ニ萘磺酸鈉O. Ikg (O. 5份)，
防結(jié)塊劑的制備將聚こニ醇(400)和十二醇聚氧こ烯(3)醚磷酸單酯加入反應釜中攪拌升溫至50°C，保溫加入丙烯酸-馬來酸酐聚合物，使之充分混合，繼續(xù)攪拌升溫至80°C，加入亞甲基ニ萘磺酸鈉和水，持續(xù)攪拌30min形成均勻溶液，降溫至40°C包裝，即得
女ロ
)PR ο混合方式在甲酸鉀離心分離處將防結(jié)塊劑噴霧于甲酸鉀結(jié)晶顆粒表面。
將上述各實施例和對比例的防結(jié)塊劑按一定添加量混入試驗甲酸鉀結(jié)晶エ序，將結(jié)晶出的甲酸鉀干燥后在1.5MPa的壓カ下成型為Φ50Χ70πιπι的圓柱體，然后在此壓カ下置于60%RH、溫度60°C的試驗箱中12h ;再在此壓力下置于40%RH、溫度30°C的環(huán)境中12h，如此循環(huán)兩次，再在室溫放置24h，得試樣；然后將此試樣放入電動立式機臺上測其橫向破碎壓力。破碎所需壓カ越大，表明結(jié)塊越嚴重，防結(jié)塊劑效果越差。分別對添加了上述各實施例及對比例的防結(jié)塊劑所得甲酸鉀產(chǎn)品進行破碎壓カ試驗，試驗結(jié)果如下
表I 防結(jié)塊劑添加量為I. O (kg/T)時結(jié)塊破碎壓カ數(shù)據(jù)
I防結(jié)塊劑I添加量(kg/T) I破碎壓カ(牟麗Γ
實施例I防結(jié)塊劑II. O_86_
實施例2防結(jié)塊劑2I. O_79_
實施例3防結(jié)塊劑3I. O_65_
實施例4防結(jié)塊劑4I. O_84_
實施例5防結(jié)塊劑5I. O90:
實施例6防結(jié)塊劑61.078:
實施例7防結(jié)塊劑7I. O_69_
實施例8|跆結(jié)塊劑8|1.0_]82_^
權(quán)利要求
1.ー種防結(jié)塊劑，其特征在于，其包括以下質(zhì)量比例的組分 聚こニ醇(400)3 25份， 十二醇聚氧こ烯(3)醚磷酸單酯5 30份， 固含量30 100%的丙烯酸-馬來酸酐聚合物5 55份， 亞甲基ニ萘磺酸鈉I 35份。
2.如權(quán)利I要求所述的防結(jié)塊劑，其特征在于，其包括以下質(zhì)量比例的組分 聚こニ醇(400)5 20份， 十二醇聚氧こ烯(3)醚磷酸單酯9 25份， 固含量30 100%的丙烯酸-馬來酸酐聚合物10 50份， 亞甲基ニ萘磺酸鈉5 30份。
3.如權(quán)利要求2所述的防結(jié)塊劑，其特征在于，上述防結(jié)塊劑中，十二醇聚氧こ烯(3)醚磷酸單酯的質(zhì)量比例為12 20份。
4.如權(quán)利要求I 3任意一項所述的防結(jié)塊劑，其特征在于，所述固含量30 100%的丙烯酸-馬來酸酐聚合物的分子式為(C3H4O2) m(C4H203)m(CH404)n，粘均相對分子量為500 1000，其中m為2 50，η為2 50。
5.如權(quán)利要求4所述的防結(jié)塊劑，其特征在于，所述固含量30 100%的丙烯酸-馬來酸酐聚合物通過以下方法制得將水、馬來酸酐、丙烯酸、過硫酸銨加入反應釜中，在70 100°C的溫度下反應3 10小時，得到固含量30 100%的丙烯酸-馬來酸酐聚合物。
6.如權(quán)利要求5所述的防結(jié)塊劑，其特征在于，所述馬來酸酐與丙烯酸摩爾比為4 8:1，引發(fā)劑過硫酸銨用量為馬來酸酐和丙烯酸總量(質(zhì)量百分比)的5 10%。
7.如權(quán)利要求I 3任意一項所述的防結(jié)塊劑，其特征在于，所述防結(jié)塊劑還包括助溶齊 。
8.如權(quán)利要求7所述的防結(jié)塊劑，其特征在于，所述助溶劑為水或者甘油。
9.如權(quán)利要求8所述的防結(jié)塊劑，其特征在于，所述防結(jié)塊劑中助溶劑與其余組分的質(zhì)量比為I :4 99。
10.如權(quán)利要求I 6任意一項所述防結(jié)塊劑的制備方法，其特征在于包括以下步驟 (1)混合取所述比例的聚こニ醇(400)和十二醇聚氧こ烯(3)醚磷酸單酯，加入到反應釜中，加熱至40 60°C，加入固含量30 100%的丙烯酸-馬來酸酐聚合物，加入過程中攪拌使之充分混合，得到混合物I ; (2)融合將混合物I加熱至60°C 80°C，加入亞甲基ニ萘磺酸鈉，混勻后在60°C 80°C保溫攪拌30min 60min，得融合后的混合物2 ； (3)降溫將上述融合后的混合物2，降溫至30°C 40°C，得到成品。
11.如權(quán)利要求7 9任意一項所述防結(jié)塊劑的制備方法，其特征在于包括以下步驟 (1)混合取所述比例的聚こニ醇(400)和十二醇聚氧こ烯(3)醚磷酸單酯，加入到反應釜中，加熱至40 60°C，加入固含量30 100%的丙烯酸-馬來酸酐聚合物，加入過程中攪拌使之充分混合，得到混合物I ; (2)融合將混合物I加熱至60°C 80°C，加入亞甲基ニ萘磺酸鈉，混勻后加入助溶劑在60。。 80°C保溫攪拌30min 60min，得融合后的混合物2 ； (3)降溫將上述融合后的混合物2，降溫至30°C 40°C，得到成品。
12.如權(quán)利要求I 3任意一項所述的防結(jié)塊劑用于甲酸鉀的防結(jié)塊。
13.如權(quán)利要求7所述的防結(jié)塊劑用于甲酸鉀的防結(jié)塊。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種防結(jié)塊劑，其組分包括(質(zhì)量比例)聚乙二醇(400)3～25份，十二醇聚氧乙烯(3)醚磷酸單酯5～30份，固含量30～100％的丙烯酸-馬來酸酐聚合物5～55份，亞甲基二萘磺酸鈉1～35份。該防結(jié)塊劑性能優(yōu)良、用量少。常態(tài)下，在甲酸鉀中添加本發(fā)明提供的防結(jié)塊劑，甲酸鉀可在3～6個月內(nèi)保持松散。并且添加后對甲酸鉀的品質(zhì)和甲酸鉀的使用均不造成負面影響。本發(fā)明還公開了上述防結(jié)塊劑的制備方法和使用方法。
文檔編號C07C51/50GK102659554SQ20121012789
公開日2012年9月12日 申請日期2012年4月27日 優(yōu)先權(quán)日2012年4月27日
發(fā)明者唐云, 毛逢銀, 蕭棋仲, 豆永強, 鄭世華 申請人:自貢市鴻康實業(yè)有限公司