專利名稱：二甲基環(huán)丁烯芳香衍生物及其制備方法與應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種二甲基環(huán)丁烯芳香衍生物及其制備方法與應(yīng)用。
背景技術(shù)：
有機(jī)發(fā)光材料在有機(jī)電子學(xué)的重要研究對(duì)象之一，包括光致發(fā)光、電致發(fā)光、化學(xué)發(fā)光等，并且很多材料已經(jīng)進(jìn)入產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用，如有機(jī)發(fā)光二極管(OLEDs)，有機(jī)傳感器等。大多數(shù)有機(jī)發(fā)光材料都是在溶液中具有較強(qiáng)的熒光，而在聚集態(tài)會(huì)發(fā)生淬滅現(xiàn)象，限制了其應(yīng)用范圍。唐本忠等于2001年發(fā)現(xiàn)了聚集誘導(dǎo)發(fā)光(AIE)和聚集誘導(dǎo)發(fā)光增強(qiáng)(AIEE)現(xiàn)象(Tang, B. Z et al，Chem Commun.，2001，1740)，并總結(jié)提出了 AIE 和 AIEE 現(xiàn)象產(chǎn)生的機(jī)理(Hong, Y. N ; Jacky. W. Y. Lam ；Tang, B. Z. Chem. Soc. Rev.，2011,40, 5361)。即 AIE 分子結(jié)構(gòu)一般嚴(yán)重不共平面，在溶液中材料分子之間無(wú)相互作用，可以自由轉(zhuǎn)動(dòng)，而聚集態(tài)中分子間相互抑制，不共平面使得其不利于電荷傳輸，同時(shí)轉(zhuǎn)動(dòng)受抑制而發(fā)光。一直以來(lái)有機(jī)AIE材料的研究包括聚合物和小分子，而小分子主要集中在1，1，2，2-四苯基乙烯，1，2，3，4，5_五苯基噻咯及它們的衍生物，即以二者為核制備新材料，而以二甲烯基環(huán)丁烯為核的芳烴衍生物具有符合AIE現(xiàn)象的結(jié)構(gòu)，六苯基二甲烯基環(huán)丁烯已經(jīng)證明其為優(yōu)良的發(fā)光材料，可以作為一個(gè)新的系列有機(jī)發(fā)光材料，但是相關(guān)制備方法卻未見(jiàn)報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種二甲基環(huán)丁烯芳香衍生物及其制備方法與應(yīng)用。本發(fā)明提供了一種制備二甲基環(huán)丁烯芳香衍生物(也即式I所示化合物)的中間體式II所示化合物，
權(quán)利要求
1.式II所示化合物，
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的化合物，其特征在于所述式II中，所述Ar選自苯基、噻吩基、含氣苯基、含氣雜環(huán)基、含娃雜環(huán)基，優(yōu)選苯基、唾吩基、含氣苯基、荷基、苯并唾吩基和二苯并噻吩基中的任意一種； 所述Ar1選自苯基、噻吩基、含氟苯基、含氮雜環(huán)基和含硅雜環(huán)基中的任意一種； 所述Ar2選自苯基、噻吩基、含氟苯基、含氮雜環(huán)基和含硅雜環(huán)基中的任意一種。
3.一種制備權(quán)利要求I或2所示化合物的方法，包括如下步驟將^Ar與正丁基 鋰在_78°C至25°C下反應(yīng)后再加入
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于所述
5.式I所示化合物，
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的化合物，其特征在于所述式I中，所述Ar選自苯基、噻吩基、含氟苯基、含氮雜環(huán)基、含娃雜環(huán)基，優(yōu)選苯基、噻吩基、含氟苯基、荷基、苯并噻吩基和二苯并噻吩基中的任意一種； 所述Ar1選自苯基、噻吩基、含氟苯基、含氮雜環(huán)基和含硅雜環(huán)基中的任意一種； 所述Ar2選自苯基、噻吩基、含氟苯基、含氮雜環(huán)基和含硅雜環(huán)基中的任意一種
7.一種制備權(quán)利要求5或6所述化合物的方法，包括如下步驟將權(quán)利要求I或2所述式Π所示化合物于溶劑中與親電試劑和單電子轉(zhuǎn)移試劑混合進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)完畢得到所述式I所示化合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于所述親電試劑選自苯基磺酰氯、三氟乙酸酐、乙酸酐、甲基磺酸酐、三氟甲磺酰氯和對(duì)甲基苯磺酰氯中的至少一種； 所述單電子轉(zhuǎn)移試劑選自三甲胺、二乙胺、三乙胺、二丙胺、三丙胺、N，N-二異丙基乙基胺、二乙胺、吡啶和I，3-環(huán)己二烯中的至少一種； 所述式II所示化合物、親電試劑和單電子轉(zhuǎn)移試劑的投料摩爾用量比為1:1-5: 1-9 優(yōu)選 1:1.5:1.7; 所述反應(yīng)步驟為先在0-5°C進(jìn)行反應(yīng)20-40min再升溫至100_110°C進(jìn)行反應(yīng)4_20小時(shí)； 所述溶劑選自甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、N，N-二甲基乙酰胺和N，N-二甲基丙酰胺中的至少一種； 所述反應(yīng)在惰性氣氛中進(jìn)行；所述惰性氣氛為氮?dú)鈿夥栈驓鍤鈿夥铡?br> 9.權(quán)利要求5或6所述式I所示化合物在制備有機(jī)半導(dǎo)體發(fā)光器件中的應(yīng)用。
10.含有權(quán)利要求5或6所述式I所不化合物的有機(jī)半導(dǎo)體發(fā)光器件。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種二甲基環(huán)丁烯芳香衍生物及其制備方法與應(yīng)用。該類化合物通式如式I所示。本發(fā)明提供的合成路線具有簡(jiǎn)單高效、環(huán)境污染小、原料廉價(jià)、合成成本低、具有很好普適性和重復(fù)性等優(yōu)點(diǎn)，可以推廣應(yīng)用到其他各種芳香取代基的二甲基環(huán)丁烯衍生物的合成。
文檔編號(hào)C07D333/08GK102718742SQ20121014737
公開(kāi)日2012年10月10日 申請(qǐng)日期2012年5月11日 優(yōu)先權(quán)日2012年5月11日
發(fā)明者張小濤, 胡文平 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院化學(xué)研究所