專利名稱：高純tpp制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是磷酸三苯酯的精制方法改進(jìn)，尤其涉及ー種能有效除去磷酸三苯酯(TPP)中亞磷酸三苯酯的制備方法。
背景技術(shù)：
磷酸三苯酯(TPP)是ー種常用磷酸酯，在電子、塑料產(chǎn)品中有較多應(yīng)用?，F(xiàn)有TPP制備，是由三氯氧磷在路易斯酸催化劑催化下，與苯酚反應(yīng)得到磷酸三苯酯(TPP)粗品，粗品加入甲苯溶解后經(jīng)酸洗、堿洗除去催化劑，再經(jīng)水洗至中性，分去水層，蒸餾去除溶劑甲苯后得產(chǎn)品。P0C13+3C6H50H — [C6H5O] 3P0+3HC1
在此生產(chǎn)過程中會有部分苯酚與三氯化磷(三氯氧磷中的雜質(zhì))反應(yīng)生成亞磷酸三苯酷，而該類化合物與TPP有較好的相容性，雖然經(jīng)過酸洗、堿洗、水洗和蒸餾，產(chǎn)品中亞磷酸三苯酯并沒有被全部除去，其含量一般在IOOOppm左右。PC13+3C6H50H — [C6H5O] 3P+3HC1
然而，亞磷酸三苯酯會產(chǎn)生刺激性氣味，同時長時間暴露在空氣中使產(chǎn)品顏色變黃，酸值變高，嚴(yán)重影響產(chǎn)品質(zhì)量，尤其是使用在電子產(chǎn)品中，會嚴(yán)重影響正常電子產(chǎn)品的正常使用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服上述已有技術(shù)的不足，提供一種產(chǎn)品中基本不含亞磷酸三苯酯的TPP制備方法。主要改進(jìn)在于對常規(guī)生產(chǎn)得到的TPP粗品進(jìn)行精制提純時，在酸洗去除催化劑、堿洗中和過量的酸后，將TPP溶于甲醇或こ醇溶液中，甲醇和こ醇與亞磷酸三苯酯反應(yīng)生成無色且溶于水的TMP或TEP，然后再通過后續(xù)水洗エ藝將TMP或TEP除去，從而得到基本不含亞磷酸三苯酯的TPP。[C6H5O] 3P+3R0H+02 — (RO) 3P0+3 C6H5OHR 是甲基或こ基
具體是這樣實施的高純TPP制備方法，三氯氧磷在路易斯酸催化劑下，與苯酚反應(yīng)得到TPP粗品，經(jīng)甲苯溶解后酸洗、堿洗、水洗、蒸餾，得到TPP產(chǎn)品，其特征在于堿洗后的TPP粗品加入甲醇或こ醇溶液，在20-60°C下反應(yīng)半小時以上，TPP粗品與甲醇或こ醇溶液的體積比為I :0. 5-3，然后加去離子水進(jìn)行水洗，蒸餾出溶劑甲醇或こ醇，得到高純TPP。本發(fā)明中，加入的甲醇或こ醇溶液為體積比濃度是20-100%的水溶液，優(yōu)選的體積比濃度為70-100%，從試驗結(jié)果可以看到，選用的甲醇或こ醇濃度越高，亞磷酸三苯酯的去除率越高。本發(fā)明中加醇溶液后的反應(yīng)溫度為20_60°C，優(yōu)選40_50°C，反應(yīng)時間優(yōu)選1_2小時。本發(fā)明TPP制備方法，由三氯氧磷與苯酚反應(yīng)得到TPP粗品后加入甲苯溶解，酸洗、堿洗后，加入甲醇或こ醇溶液，使之與粗品中的亞磷酸三苯酯反應(yīng)生成無色且溶于水的TMP或TEP，再通過后續(xù)水洗エ藝將TMP或TEP除去，從而簡便地將反應(yīng)產(chǎn)生的與TPP相容性較好、不易分離的亞磷酸三苯酯，轉(zhuǎn)變成溶于水的TMP或TEP，通過后續(xù)水洗方便除去，使得所得TPP中基本不含亞磷酸三苯酷，而且即使通過后續(xù)水洗、蒸餾，如果還存在微量亞磷酸三苯酯，也因其無色、無味、無毒，而不會影響后續(xù)產(chǎn)品質(zhì)量。本發(fā)明方法可使TPP中亞磷酸三苯酯含量由原來的IOOOppm下降為0-2ppm，這是本發(fā)明方法制備TPP與常規(guī)エ藝所得TPP的最大區(qū)別所在。
具體實施例方式制備TPP粗品按通常エ藝在反應(yīng)釜內(nèi)加入三氯氧磷和無水氯化鎂催化劑，在90°C時滴加苯酚，保持反應(yīng)溫度在90-110°C，滴加完苯酚后，繼續(xù)保溫105°C反應(yīng)I. 5小時，得粗品TPP。比較例取制得的TPP粗品200g，溶于400克甲苯中，在I升的三頸瓶中加稀鹽酸洗去反應(yīng)物中催化劑，分出水層后，加入稀堿中和過量的酸，分去堿水層，再加入去離子水，將物料洗至中性，分掉水層后，真空蒸餾出溶劑，得TPP成品。用氣相色譜法檢測不同批次TPP中亞磷酸三苯酯含量，見附表?！?br> 權(quán)利要求
1.高純TPP制備方法，三氯氧磷在路易斯酸催化劑下，與苯酚反應(yīng)得到TPP粗品，經(jīng)甲苯溶解后酸洗、堿洗、水洗、蒸餾，得到TPP產(chǎn)品，其特征在于堿洗后的TPP粗品加入甲醇或こ醇溶液，在20-60°C下反應(yīng)半小時以上，TPP粗品與甲醇或こ醇溶液的體積比為I :0. 5-3，然后加去離子水進(jìn)行水洗，蒸餾出溶劑甲醇或こ醇，得到高純TPP。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的高純TPP制備方法，其特征在于加入的甲醇或こ醇溶液為體積比濃度是20-100%的水溶液。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的高純TPP制備方法，其特征在于加入的甲醇或こ醇溶液為體積比濃度是70-100%的水溶液。
4.根據(jù)權(quán)利要求1、2、3之一所述的高純TPP制備方法，其特征在于加醇溶液后的反應(yīng)溫度為40-50°C。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的高純TPP制備方法，其特征在于加醇溶液的反應(yīng)時間為1-2小吋。
全文摘要
高純TPP制備方法，是磷酸三苯酯的精制方法改進(jìn)，三氯氧磷在路易斯酸催化劑下，與苯酚反應(yīng)得到TPP粗品，經(jīng)甲苯溶解后酸洗、堿洗、水洗、蒸餾，得到TPP產(chǎn)品，堿洗后的TPP粗品加入甲醇或乙醇溶液，在20-60℃下反應(yīng)半小時以上，TPP粗品與甲醇或乙醇溶液的體積比為10.5-3，然后加去離子水進(jìn)行水洗，蒸餾出溶劑甲醇或乙醇，得到高純TPP，本方法可使TPP中亞磷酸三苯酯含量由原來的1000ppm下降為0-2ppm。
文檔編號C07F9/12GK102675360SQ20121015898
公開日2012年9月19日 申請日期2012年5月22日 優(yōu)先權(quán)日2012年5月22日
發(fā)明者周玲, 周榮孫, 楊建軍, 殷兆靜, 沈琦, 瞿小新 申請人:江蘇雅克科技股份有限公司, 濱海雅克化工有限公司