專利名稱：一種利用dctc短蒸殘?jiān)苽?,3-二氯-5-三氯甲基吡啶的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明所涉及的一種利用DCTC短蒸殘?jiān)苽?，3_ 二氯-5-三氯甲基吡啶的方法，是有機(jī)合成領(lǐng)域精細(xì)有機(jī)化學(xué)品制備方面的一種新型的化工副產(chǎn)品資源化高效利用的方法。
背景技術(shù)：
DCTC，化學(xué)名為2，3_ 二氯-5-三氯甲基吡啶。作為一種重要的中間體，DCTC不僅可用于合成農(nóng)藥烯啶蟲胺，還可用于吡蟲啉、啶蟲脒、噻蟲啉等煙堿類農(nóng)藥產(chǎn)品的生產(chǎn)。同 時(shí)，以DCTC作為基本原料，經(jīng)過在氧化汞、氟化汞等催化劑催化下的與HF的反應(yīng)，可使其轉(zhuǎn)化為2，3- 二氯-5-三氟甲基吡啶。2，3- 二氯-5-三氟甲基吡啶不但可用于吡氟禾草靈、氯氟乙禾靈、吡氟氯禾靈等含氟除草劑的生產(chǎn)，而且在啶蜱脲、定蟲隆、氟啶脲等含氟苯甲酰脲類殺蟲劑及高效殺菌劑氟啶胺等農(nóng)藥的生產(chǎn)中也有廣泛應(yīng)用。以DCTC為基本原料之一生產(chǎn)的這些除草劑、殺蟲劑及殺菌劑，不但具有藥效高、毒性低的特點(diǎn)，而且具有污染小及對(duì)環(huán)境友好等顯著特點(diǎn)，因而在近十多年發(fā)展非常迅速。DCTC的合成主要有以下幾種方法(I)以2-氨基-5-甲基吡啶為原料，先通過氯代生成2-氨基-3-氯-5-三氯甲基吡啶，再經(jīng)過重氮化生成重氮鹽后，再經(jīng)在Cu2Cl2等催化劑存在下的重氮基氯置換反應(yīng)得到2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶；(2)以2-氯-5-甲基吡啶為原料，先在光催化下進(jìn)行側(cè)鏈氯化得到2-氯-5-三氯甲基吡啶，再在路易斯酸等催化劑催化下進(jìn)一步進(jìn)行環(huán)上氯化得到2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶；(3)以3-甲基吡啶為原料，先在光催化下與氯氣反應(yīng)生成3-三氯甲基吡啶，再在路易斯酸等催化劑催化下進(jìn)行環(huán)上氯化得到2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶；(4)以2-氯-5-氯甲基吡啶為原料，先進(jìn)行光氯化生成2-氯-5-三氯甲基吡啶，再在路易斯酸等催化劑催化下經(jīng)過熱氯化生成2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶。其中以2-氯-5-氯甲基吡啶為原料生產(chǎn)2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶的工藝，由于具有原料成本低、反應(yīng)選擇性高、產(chǎn)品質(zhì)量好等眾多的優(yōu)點(diǎn)而在DCTC的生產(chǎn)中應(yīng)用得更為廣泛。在以2-氯-5-氯甲基吡啶、3-甲基吡啶或2-氯-5-甲基吡啶為原料生產(chǎn)DCTC的工藝中，經(jīng)過光氯化和熱氯化反應(yīng)后生成的物料需要首先進(jìn)行初步蒸餾以生成含2，3_ 二氯-5-三氯甲基吡啶的短蒸液，然后再通過對(duì)得到的短蒸液進(jìn)行進(jìn)一步的精餾以生產(chǎn)DCTC產(chǎn)品。在對(duì)經(jīng)過光氯化和熱氯化反應(yīng)后的物料進(jìn)行初步蒸餾以得到含2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶的短蒸液時(shí)，會(huì)產(chǎn)生大量的DCTC短蒸殘?jiān)?。由于這種短蒸殘?jiān)械奈镔|(zhì)大多是含多個(gè)氯原子的取代吡啶類化合物及它們的聚合物，因而很難通過焚燒的方法進(jìn)行處理。如何有效地處理DCTC短蒸殘?jiān)?shí)現(xiàn)其所含物質(zhì)的分離純化或轉(zhuǎn)化，降低DCTC的生產(chǎn)成本和短蒸殘?jiān)鼘?duì)環(huán)境存在的潛在污染，并提高資源的利用率在近幾年日漸成為人們關(guān)心的課題。在利用DCTC短蒸殘?jiān)苽?，3- 二氯_5_三氯甲基吡啶的研究過程中，接觸了很多有關(guān)2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶及2，3- 二氯-5-三氟甲基吡啶制備和應(yīng)用方面的技術(shù)資料，其中具有一定參考價(jià)值的主要包括《2，3-二氯-5-三氯(氟)甲基吡啶的制備》(有機(jī)氟工業(yè)，2010年第I期)、《2，3_ 二氯-5-三氟甲基吡啶的合成方法評(píng)述》(現(xiàn)代農(nóng)藥，2006年第2期)、《2，3- 二氯-5-三氟甲基吡啶的合成研究》(河北化工，2003年第3期)、《Some New 2-Substituted 5_trifluoromethylpyridines》(Heterecycles, 1984 年第 2期)、《合成2，3- 二氯-5-三氟甲基吡啶的研究進(jìn)展》(化學(xué)試劑，2004年第6期)、《新型殺蟲劑定蟲隆》(農(nóng)藥，1989 年第 4 期)、((Synthesis of halogenated pyridine)) (J. Org.Chem.，1985年第25期)、《新方法合成2-氯-5-三氯甲基吡啶》(化工技術(shù)與開發(fā)，2004年第5期)、《3-甲基吡啶及其衍生物在農(nóng)藥合成中的應(yīng)用》(農(nóng)藥，1999年第6期)
發(fā)明內(nèi)容
、一種利用DCTC短蒸殘?jiān)苽?，3- 二氯_5_三氯甲基吡啶的方法的發(fā)明，主要是為了實(shí)現(xiàn)通過光氯化和熱氯化反應(yīng)生產(chǎn)2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶的工藝中對(duì)氯化反應(yīng)后的物料進(jìn)行初步蒸餾時(shí)大量產(chǎn)生的DCTC短蒸殘?jiān)M(jìn)行有效處理，并以其為基本原料之一以制備農(nóng)藥及醫(yī)藥中間體2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶，從而提高資源的利用效率、降低DCTC的生產(chǎn)成本及DCTC短蒸殘?jiān)鼘?duì)環(huán)境存在的潛在污染。本發(fā)明的技術(shù)方案為利用DCTC短蒸殘?jiān)写嬖诘穆却拎ゎ惢衔镌诟邷貤l件下形成的聚合物與氯代吡啶類小分子化合物揮發(fā)性、溶解性和沸點(diǎn)的差異，及由三氧化二鋁、二氧化硅、螢石、沸石、氧化鎂按質(zhì)量比為0.00001 50 0.0001 60 0. 00001 100 0.00001 80 0.00001 80構(gòu)成的催化劑對(duì)氯代吡啶類化合物在高溫條件下形成的聚合物的催化降解功能，按催化劑與DCTC短蒸殘?jiān)馁|(zhì)量比為0. 00001 90 0.0001 80將物料加入到反應(yīng)器中，攪拌并在0. OOlMPa 0. IOlMPa真空度及100 4000C的條件下通過DCTC短蒸殘?jiān)谖淮呋呀饧罢婵照麴s的手段，促進(jìn)存在于DCTC短蒸殘?jiān)械穆却拎ゎ惢衔镌诟邷貤l件下形成的聚合物轉(zhuǎn)化為2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶、2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶、2，3，4，6-四氯_5_三氯甲基吡啶、2-氯-5-三氯甲基吡啶、5，6_ 二氯-3-吡啶甲酸等氯代吡啶類小分子化合物，并與DCTC短蒸過程中形成的難以裂解的聚合物分離，從而得到含2，3_ 二氯-5-三氯甲基吡啶的粗油；通過由碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫銨、氫氧化鈉和氫氧化鉀按質(zhì)量比為0. 0001 100 0.0001 100 0.0001 100 0.00001 90 0.0001 80 0.00001 100 0. 0001 100構(gòu)成的堿性助劑配成的質(zhì)量百分濃度為0. 01 70%的水溶液洗滌含2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶的粗油，以實(shí)現(xiàn)其中酸性物質(zhì)的去除；通過分級(jí)冷凍的方法處理堿洗后的含2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶的粗油，并實(shí)現(xiàn)2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶與粗油中其他部分氯代吡啶類化合物分離，得到2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶粗品；通過在0. OOlMPa 0. IOlMPa真空度及100 280°C的條件下對(duì)2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶粗品進(jìn)行精餾，實(shí)現(xiàn)2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶的純化，并最后以相對(duì)于DCTC短蒸殘?jiān)|(zhì)量5 50 %的收率得到2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶質(zhì)量百分含量大于95%的2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶產(chǎn)品。


圖I為2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)式圖。圖2為2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶產(chǎn)品的FT-IR圖。圖3為2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶產(chǎn)品的MS圖。具體實(shí)施方法下面給出一些實(shí)施例，以對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。實(shí)施例I :1000克DCTC短蒸殘?jiān)c0. 10克由三氧化二鋁、二氧化硅、螢石、沸石、氧化鎂按質(zhì)量比為0.00001 60 10 0. 00001 I構(gòu)成的催化劑一起加入到反應(yīng)器中，攪拌并在0. OOlMPa真空度及400°C的條件下實(shí)現(xiàn)DCTC短蒸殘?jiān)谖淮呋呀饧罢婵照麴s，使存在于DCTC短蒸殘?jiān)械穆却拎ゎ惢衔镌诟邷貤l件下形成的聚合物轉(zhuǎn)化為2，3，6_三 氯-5-三氯甲基吡啶、2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶、2，3，4，6-四氯-5-三氯甲基吡啶、2-氯-5-三氯甲基吡啶、5，6- 二氯-3-吡啶甲酸等氯代吡啶類小分子化合物，并與DCTC短蒸過程中形成的難以裂解的聚合物分離，從而得到含2，3_ 二氯-5-三氯甲基吡啶的粗油；用由碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫銨、氫氧化鈉和氫氧化鉀按質(zhì)量比為0.0001 100 5 40 12 10 100構(gòu)成的堿性助劑配成的質(zhì)量百分濃度為20%的水溶液洗滌含2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶的粗油，以實(shí)現(xiàn)其中酸性物質(zhì)的去除；通過分級(jí)冷凍的方法處理堿洗后的含2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶的粗油，并實(shí)現(xiàn)2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶與其他部分氯代吡啶類化合物分離，得到2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶粗品；通過在0. OOlMPa 0. IOlMPa真空度及100 280°C的條件下對(duì)2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶粗品進(jìn)行精餾，實(shí)現(xiàn)2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶的純化，并最后以相對(duì)于DCTC短蒸殘?jiān)|(zhì)量12 %的收率得到2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶質(zhì)量百分含量為95. 6 %的2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶產(chǎn)品。實(shí)施例2:1000克DCTC短蒸殘?jiān)c10克由三氧化二鋁、二氧化硅、螢石、沸石、氧化鎂按質(zhì)量比為10 60 0. 10 10 10構(gòu)成的催化劑一起加入到反應(yīng)器中，攪拌并在0. OlMPa真空度及30(TC的條件下實(shí)現(xiàn)DCTC短蒸殘?jiān)谖淮呋呀饧罢婵照麴s，使存在于DCTC短蒸殘?jiān)械穆却拎ゎ惢衔镌诟邷貤l件下形成的聚合物轉(zhuǎn)化為2，3，6_三氯-5-三氯甲基吡啶、2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶、2，3，4，6-四氯-5-三氯甲基吡啶、2-氯-5-三氯甲基吡啶、5，6- 二氯-3-吡啶甲酸等氯代吡啶類小分子化合物，并與DCTC短蒸過程中形成的難以裂解的聚合物分離，從而得到含2，3，6_三氯-5-三氯甲基吡啶的粗油；用由碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫銨、氫氧化鈉和氫氧化鉀按質(zhì)量比為100 10 5 7 12 10 9構(gòu)成的堿性助劑配成的質(zhì)量百分濃度為30%的水溶液洗滌含2，3，6_三氯-5-三氯甲基吡啶的粗油，以實(shí)現(xiàn)其中酸性物質(zhì)的去除；通過分級(jí)冷凍的方法處理堿洗后的含2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶的粗油，并實(shí)現(xiàn)2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶與其他部分氯代吡啶類化合物分離，得到2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶粗品；通過在0. OOlMPa 0. IOlMPa真空度及100 280°C的條件下對(duì)2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶粗品進(jìn)行精餾，實(shí)現(xiàn)2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶的純化，并最后以相對(duì)于DCTC短蒸殘?jiān)|(zhì)量20 %的收率得到2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶質(zhì)量百分含量為96. I %的2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶產(chǎn)品。
實(shí)施例3:1000克DCTC短蒸殘?jiān)c50克由三氧化二鋁、二氧化硅、螢石、沸石、氧化鎂按質(zhì)量比為10 16 9 8 5構(gòu)成的催化劑一起加入到反應(yīng)器中，攪拌并在0.03MPa真空度及270°C的條件下實(shí)現(xiàn)DCTC短蒸殘?jiān)谖淮呋呀饧罢婵照麴s，使存在于DCTC短蒸殘?jiān)械穆却拎ゎ惢衔镌诟邷貤l件下形成的聚合物轉(zhuǎn)化為2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶、2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶、2，3，4，6-四氯-5-三氯甲基吡啶、2-氯-5-三氯甲基吡啶、5，6- 二氯-3-吡啶甲酸等氯代吡啶類小分子化合物，并與DCTC短蒸過程中形成的難以裂解的聚合物分離，從而得到含2，3，6_三氯-5-三氯甲基吡啶的粗油；用由碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫銨、氫氧化 鈉和氫氧化鉀按質(zhì)量比為10 10 5 40 29 10 9構(gòu)成的堿性助劑配成的質(zhì)量百分濃度為10%的水溶液洗滌含2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶的粗油，以實(shí)現(xiàn)其中酸性物質(zhì)的去除；通過分級(jí)冷凍的方法處理堿洗后的含2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶的粗油，并實(shí)現(xiàn)2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶與其他部分氯代吡啶類化合物分離，得到2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶粗品；通過在0. OOlMPa 0. IOlMPa真空度及100 280°C的條件下對(duì)2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶粗品進(jìn)行精餾，實(shí)現(xiàn)2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶的純化，并最后以相對(duì)于DCTC短蒸殘?jiān)|(zhì)量35%的收率得到2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶質(zhì)量百分含量為95. 2%的2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶產(chǎn)品。實(shí)施例4:1000克DCTC短蒸殘?jiān)c100克由三氧化二鋁、二氧化硅、螢石、沸石、氧化鎂按質(zhì)量比為10 60 17 10 26構(gòu)成的催化劑一起加入到反應(yīng)器中，攪拌并在0.05MPa真空度及240°C的條件下實(shí)現(xiàn)DCTC短蒸殘?jiān)谖淮呋呀饧罢婵照麴s，使存在于DCTC短蒸殘?jiān)械穆却拎ゎ惢衔镌诟邷貤l件下形成的聚合物轉(zhuǎn)化為2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶、2，3_ 二氯-5-三氯甲基吡啶、2，3，4，6_四氯_5_三氯甲基吡啶、2-氯-5-三氯甲基吡啶、5，6-二氯-3-吡啶甲酸等氯代吡啶類小分子化合物，并與DCTC短蒸過程中形成的難以裂解的聚合物分離，從而得到含2，3，6_三氯-5-三氯甲基吡啶的粗油；用由碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫銨、氫氧化鈉和氫氧化鉀按質(zhì)量比為92 10 5 7 10 10 10構(gòu)成的堿性助劑配成的質(zhì)量百分濃度為10%的水溶液洗滌含2，3，6_三氯-5-三氯甲基吡啶的粗油，以實(shí)現(xiàn)其中酸性物質(zhì)的去除；通過分級(jí)冷凍的方法處理堿洗后的含2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶的粗油，并實(shí)現(xiàn)2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶與其他部分氯代吡啶類化合物分離，得到2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶粗品；通過在0. OOlMPa 0. IOlMPa真空度及100 280°C的條件下對(duì)2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶粗品進(jìn)行精餾，實(shí)現(xiàn)2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶的純化，并最后以相對(duì)于DCTC短蒸殘?jiān)|(zhì)量16%的收率得到2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶質(zhì)量百分含量為97. 6%的2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶產(chǎn)品。實(shí)施例5:1000克DCTC短蒸殘?jiān)c300克由三氧化二鋁、二氧化硅、螢石、沸石、氧化鎂按質(zhì)量比為92 38 0. 10 19 I構(gòu)成的催化劑一起加入到反應(yīng)器中，攪拌并在0. 07MPa真空度及180°C的條件下實(shí)現(xiàn)DCTC短蒸殘?jiān)谖淮呋呀饧罢婵照麴s，使存在于DCTC短蒸殘?jiān)械穆却拎ゎ惢衔镌诟邷貤l件下形成的聚合物轉(zhuǎn)化為2，3，6_三氯-5-三氯甲基吡啶、2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶、2，3，4，6-四氯-5-三氯甲基吡啶、2-氯-5-三氯甲基吡啶、5，6_ 二氯-3-吡啶甲酸等氯代吡啶類小分子化合物，并與DCTC短蒸過程中形成的難以裂解的聚合物分離，從而得到含2，3，6_三氯-5-三氯甲基吡啶的粗油；用由碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫銨、氫氧化鈉和氫氧化鉀按質(zhì)量比為76 10 55 17 12 17 9構(gòu)成的堿性助劑配成的質(zhì)量百分濃度為5%的水溶液洗滌含2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶的粗油，以實(shí)現(xiàn)其中酸性物質(zhì)的去除；通過分級(jí)冷凍的方法處理堿洗后的含2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶的粗油，并實(shí)現(xiàn)2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶與其他部分氯代吡啶類化合物分離，得到2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶粗品；通過在0. OOlMPa 0. IOlMPa真空度及100 280°C的條件下對(duì)2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶粗品進(jìn)行精餾，實(shí)現(xiàn)2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶的純化，并最后以相對(duì)于DCTC短蒸殘?jiān)|(zhì)量8%的收率得到2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶質(zhì)量百分含量為98. 6%的2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶產(chǎn)品。實(shí)施例6 1000克DCTC短蒸殘?jiān)c1000克由三氧化二鋁、二氧化硅、螢石、沸石、氧化鎂按質(zhì)量比為9 17 10 10 8構(gòu)成的催化劑一起加入到反應(yīng)器中，攪拌并在0.08MPa真空度及240°C的條件下實(shí)現(xiàn)DCTC短蒸殘?jiān)谖淮呋呀饧罢婵照麴s，使存在于DCTC短蒸殘?jiān)械穆却拎ゎ惢衔镌诟邷貤l件下形成的聚合物轉(zhuǎn)化為2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶、2，3_ 二氯-5-三氯甲基吡啶、2，3，4，6_四氯_5_三氯甲基吡啶、2-氯-5-三氯甲基吡啶、5，6-二氯-3-吡啶甲酸等氯代吡啶類小分子化合物，并與DCTC短蒸過程中形成的難以裂解的聚合物分離，從而得到含2，3，6_三氯-5-三氯甲基吡啶的粗油；用由碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫銨、氫氧化鈉和氫氧化鉀按質(zhì)量比為100 100 5 70 12 I 9構(gòu)成的堿性助劑配成的質(zhì)量百分濃度為1%的水溶液洗滌含2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶的粗油，以實(shí)現(xiàn)其中酸性物質(zhì)的去除；通過分級(jí)冷凍的方法處理堿洗后的含2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶的粗油，并實(shí)現(xiàn)2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶與其他部分氯代吡啶類化合物分離，得到2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶粗品；通過在0. OOlMPa 0. IOlMPa真空度及100 280°C的條件下對(duì)2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶粗品進(jìn)行精餾，實(shí)現(xiàn)2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶的純化，并最后以相對(duì)于DCTC短蒸殘?jiān)|(zhì)量27%的收率得到2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶質(zhì)量百分含量為97. 8%的2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶產(chǎn)品。實(shí)施例7 1000克DCTC短蒸殘?jiān)c0. 10克由三氧化二鋁、二氧化硅、螢石、沸石、氧化鎂按質(zhì)量比為7 9 10 I 10構(gòu)成的催化劑一起加入到反應(yīng)器中，攪拌并在0. IOlMPa真空度及180°C的條件下實(shí)現(xiàn)DCTC短蒸殘?jiān)谖淮呋呀饧罢婵照麴s，使存在于DCTC短蒸殘?jiān)械穆却拎ゎ惢衔镌诟邷貤l件下形成的聚合物轉(zhuǎn)化為2，3，6_三氯-5-三氯甲基吡啶、2，3_ 二氯-5-三氯甲基吡啶、2，3，4，6_四氯_5_三氯甲基吡啶、2-氯-5-三氯甲基吡啶、5，6_ 二氯-3-吡啶甲酸等氯代吡啶類小分子化合物，并與DCTC短蒸過程中形成的難以裂解的聚合物分離，從而得到含2，3，6_三氯-5-三氯甲基吡啶的粗油；用由碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫銨、氫氧化鈉和氫氧化鉀按質(zhì)量比為92 18 5 48 12 11 9構(gòu)成的堿性助劑配成的質(zhì)量百分濃度為13%的水溶液洗滌含2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶的粗油，以實(shí)現(xiàn)其中酸性物質(zhì)的去除；通過分級(jí)冷凍的方法處理堿洗后的含2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶的粗油，并實(shí)現(xiàn)2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶與其他部分氯代吡啶類化合物分離，得到2，3_ 二氯-5-三氯甲基吡啶粗品；通過在0. OOlMPa 0. IOlMPa真空度及100 280°C 的條件下對(duì)2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶粗品進(jìn)行精餾，實(shí)現(xiàn)2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶的純化，并最后以相對(duì)于DCTC短蒸殘?jiān)|(zhì)量42%的收率得到2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶質(zhì)量百分含量為95. I %的2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶產(chǎn)品。
權(quán)利要求
1.一種利用DCTC短蒸殘?jiān)苽?，3_二氯-5-三氯甲基吡啶的方法，其特征在于利用DCTC短蒸殘?jiān)写嬖诘穆却拎ゎ惢衔镌诟邷貤l件下形成的聚合物與氯代吡啶類小分子化合物揮發(fā)性、溶解性和沸點(diǎn)的差異，及由三氧化二鋁、二氧化硅、螢石、沸石、氧化鎂按質(zhì)量比為 0. OOOOl 50 0.0001 60 0. 00001 100 0. 00001 80 0. 00001 80構(gòu)成的催化劑對(duì)氯代吡啶類化合物在高溫條件下形成的聚合物的催化降解功能，在0. OOlMPa 0. IOlMPa真空度及100 400°C的條件下通過DCTC短蒸殘?jiān)谖淮呋呀饧罢婵照麴s的手段，促進(jìn)存在于DCTC短蒸殘?jiān)械穆却拎ゎ惢衔镌诟邷貤l件下形成的聚合物轉(zhuǎn)化為2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶、2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶、2，3，4，6-四氯-5-三氯甲基吡啶、2-氯-5-三氯甲基吡啶、5，6- 二氯-3-吡啶甲酸等氯代吡啶類小分子化合物，并與DCTC短蒸過程中形成的難以裂解的聚合物分離，從而得到含2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶的粗油；通過由碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫銨、氫氧化鈉和氫氧化鉀按質(zhì)量比為0. 0001 100 0.0001 100 0.0001 100 0.00001 90 0. 0001 80 : 0. 00001 100 0. 0001 100構(gòu)成的堿性助劑配成的質(zhì)量百分濃度為0. 01 70 %的水溶液洗滌含2，3-三氯-5-三氯甲基吡啶的粗油，以實(shí)現(xiàn)其中酸性物質(zhì)的去除；通過分級(jí)冷凍的方法處理堿洗后的含2，3-三氯-5-三氯甲基吡啶的粗油，并部分實(shí)現(xiàn)2，3-三氯-5-三氯甲基吡啶與粗油中其他氯代吡啶類化合物分離，得到2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶粗品；通過在0. OOlMPa 0. IOlMPa真空度及100 280°C的條件下對(duì)2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶粗品進(jìn)行精餾，實(shí)現(xiàn)2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶的純化，并得到2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶質(zhì)量百分含量大于95%的2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種利用DCTC短蒸殘?jiān)苽?，3-二氯-5-三氯甲基吡啶的方法，其特征在于由三氧化二鋁、二氧化硅、螢石、沸石、氧化鎂按質(zhì)量比為0. 00001 50 0.0001 60 0.00001 100 0. 00001 80 0. 00001 80 構(gòu)成的催化劑與DCTC短蒸殘?jiān)馁|(zhì)量比為0.00001 90 0. 0001 80。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種利用DCTC短蒸殘?jiān)苽?，3-二氯-5-三氯甲基吡啶的方法，其特征在于以相對(duì)于DCTC短蒸殘?jiān)|(zhì)量5 50 %的收率得到2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶質(zhì)量百分含量大于95%的2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶產(chǎn)品。
全文摘要
2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶為一種農(nóng)藥中間體。利用DCTC短蒸殘?jiān)苽?，3-二氯-5-三氯甲基吡啶可提高資源利用率。其過程如下利用DCTC短蒸殘?jiān)芯酆衔锱c氯代吡啶類小分子化合物揮發(fā)性、溶解性和沸點(diǎn)差異，及催化劑對(duì)氯代吡啶類聚合物的催化降解功能，通過在位催化裂解及真空蒸餾使氯代吡啶類聚合物轉(zhuǎn)化為小分子化合物，并得到含2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶的粗油；通過由碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫銨、氫氧化鈉和氫氧化鉀構(gòu)成的堿性助劑水溶液洗滌、分級(jí)冷凍方法處理含2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶的粗油，及減壓精餾實(shí)現(xiàn)2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶的純化，并以相對(duì)于DCTC短蒸殘?jiān)|(zhì)量5～50％的收率得到2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶質(zhì)量百分含量大于95％的產(chǎn)品。
文檔編號(hào)C07D213/61GK102702086SQ20121016102
公開日2012年10月3日 申請(qǐng)日期2012年5月14日 優(yōu)先權(quán)日2012年5月14日
發(fā)明者張懷紅, 徐杰武, 朱雪梅, 蔡照勝 申請(qǐng)人:鹽城工學(xué)院