專利名稱：一種采用氧化鋁負(fù)載氟化鉀固體堿催化合成姜黃素的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種姜黃素的合成方法，尤其是一種以氧化鋁負(fù)載氟化鉀為催化劑催化乙酰丙酮和4-羥基-3-甲氧基苯甲醛合成姜黃素的綠色方法。
背景技術(shù)：
姜黃素是從古老植物藥材姜黃中提取的一種天然色素，在姜黃中的含量約為3% 6%。姜黃素一直被用于食用色素和傳統(tǒng)中藥，因其具有抗炎、抗氧化、抗菌、抗腫瘤、降血脂、防止衰老和延年益壽等諸多功效，成為近年來(lái)天然藥物行業(yè)的研究熱點(diǎn)。姜黃素作為一種較理想的黃色天然色素，無(wú)毒、著色力強(qiáng)、分散性好、耐光耐熱。姜黃素在功能性化妝品方面也有重要應(yīng)用。例如資生堂公司找出了面部因紫外線出現(xiàn)皺紋的機(jī)制，并且以姜黃素為主要成分開(kāi)發(fā)成功抑制形成皺紋的藥劑“郁金精”。
目前，姜黃素的合成路線幾乎都是通過(guò)乙酰丙酮和4-羥基-3-甲氧基苯甲醛縮合
得到的，其中硼酸酐是用于保護(hù)乙酰丙酮中的活潑亞甲基。其反應(yīng)方程式如下
權(quán)利要求
1.一種采用氧化鋁負(fù)載氟化鉀固體堿催化合成姜黃素的方法，其特征在于一、將硼酸酐溶于非質(zhì)子型極性溶劑，該非質(zhì)子型極性溶劑包括但不限于DMF、DMAC, HMP，然后加入乙酰丙酮反應(yīng)，以硼酸三丁酯作為脫水劑；二、加入4-羥基-3-甲氧基苯甲醛和氧化鋁負(fù)載氟化鉀固體堿催化劑，繼續(xù)反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，加入疏水性有機(jī)溶劑，該疏水性有機(jī)溶劑包括但不限于乙酸乙酯、環(huán)己烷、1，2-二氯乙烷，然后熱過(guò)濾，將氧化鋁負(fù)載氟化鉀固體堿催化劑回收利用；三、向?yàn)V液中加入過(guò)量O. 4mol/L稀鹽酸溶液完成反應(yīng)。靜置分層，水層用疏水性有機(jī)溶劑萃取三次，合并有機(jī)層，用水洗至中性，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，重結(jié)晶得到橙黃色晶體，干燥。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種采用氧化鋁負(fù)載氟化鉀固體堿催化合成姜黃素的方法，其特征在于第二步使用的催化劑是氧化鋁負(fù)載氟化鉀固體堿催化劑，該催化劑用量為原料.4-羥基-3-甲氧基苯甲醛質(zhì)量的0.5 15wt. %，負(fù)載量KF的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為催化劑總量的.5 40wt. %，催化劑制備過(guò)程中的煅燒溫度為120 550°C，反應(yīng)完成后的催化劑經(jīng)過(guò)濾后可直接使用或者用甲醇洗滌，干燥后重復(fù)使用。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種姜黃素的綠色合成方法，所述方法包括以氧化鋁負(fù)載氟化鉀固體堿為催化劑，硼酸酐用于保護(hù)乙酰丙酮的活性亞甲基，乙酰丙酮和4-羥基-3-甲氧基苯甲醛在非質(zhì)子型極性溶劑中溶解發(fā)生縮合反應(yīng)，加入疏水性有機(jī)溶劑濾出催化劑回收重復(fù)利用，加入稀鹽酸使其水解，分液，洗滌，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，重結(jié)晶，干燥，得到所述的姜黃素。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于該合成方法操作簡(jiǎn)單，反應(yīng)收率高，產(chǎn)品純度好，對(duì)環(huán)境無(wú)污染，催化劑制備方便、購(gòu)買經(jīng)濟(jì)、穩(wěn)定性好，經(jīng)簡(jiǎn)單處理或不處理可重復(fù)使用，催化劑與產(chǎn)物易于分離，反應(yīng)條件溫和，是一條綠色潔凈的合成路線，具有良好的工業(yè)化前景。
文檔編號(hào)C07C49/255GK102701933SQ20121017145
公開(kāi)日2012年10月3日 申請(qǐng)日期2012年5月30日 優(yōu)先權(quán)日2012年5月30日
發(fā)明者侯秀良, 岳娟, 王海軍, 蔡利, 袁順福, 高海燕, 高莉紅, 黃潔芳 申請(qǐng)人:江南大學(xué)