專利名稱：毒死蜱原藥的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種毒死蜱原藥，尤其涉及一種以2，3，5，6_四氯吡啶，水，30%氫氧化鈉和0，O- 二乙基硫代磷酰氯為起始原料生產(chǎn)毒死蜱原藥的合成方法。
背景技術(shù)：
毒死蜱，化學(xué)名稱0，O- 二乙基-O- (3，5，6-三氯_2_吡啶基)硫代磷酸酯，是一種高效、廣譜、中低毒的有機(jī)磷殺蟲劑殺螨劑，具有觸殺、胃毒和熏蒸作用，能有效地防治水稻、麥類、玉米、棉花、甘蔗等作物的害蟲和螨，是我國當(dāng)前農(nóng)藥結(jié)構(gòu)調(diào)整的重要產(chǎn)品。當(dāng)前工業(yè)上合成毒死蜱的方法有多種，在3，5，6-三氯吡啶醇鈉的制 備方法上主要有4條吡啶法、三氯乙酸苯酯法、丙烯酰氯法和三氯乙酰氯法。目前國內(nèi)主要采用三氯乙酰氯法生產(chǎn)3，5，6-三氯吡啶醇鈉，此方法不僅要用到毒性較大的三氯乙酰氯和丙烯腈，還要用到二氯乙烷、氯苯等有機(jī)溶劑，這些有機(jī)溶劑毒性大、污染大、操作危險(xiǎn)，不利于環(huán)境保護(hù)和安全生產(chǎn)，而且工藝路線長，收率較低，生產(chǎn)成本高。在毒死蜱合成反應(yīng)的方法上主要有雙溶劑法和水相法兩種，雙溶劑法是以有機(jī)溶劑和水構(gòu)成雙溶劑體系，但收率只能達(dá)到95%左右，并且含量也只能達(dá)到95%。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明主要解決現(xiàn)有技術(shù)存在的有機(jī)溶劑毒性大、污染大、操作危險(xiǎn)，不環(huán)保，工藝路線長，收率較低,生產(chǎn)成本高；水相法合成毒死蜱原油含量低、收率低等技術(shù)難題。為了解決以上技術(shù)問題，本發(fā)明所采取的技術(shù)方案是一種毒死蜱原藥的合成方法，該方法包括以下步驟:A、在高壓釜中一次性投入2，3，5，6_四氯吡啶、30%體積濃度的NaOH，其中2，3，5，6-四氯吡啶與所述30%Na0H的摩爾比為1:2. 5，反應(yīng)物料在溫度145°C 155°C之間保溫5小時(shí)，然后降溫結(jié)晶得到3，5，6-三氯吡啶醇鈉；
B、將水注入另一反應(yīng)釜中，先向水中投入水質(zhì)量O.1 O. 15%的乳化劑和O. 1%的催化劑4- 二甲氨基吡啶，攪拌15分鐘，所述乳化劑成分為十二烷基苯磺酸鈣32. 5%，烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚25. 5%，壬基酚聚氧乙烯醚22%，甲苯20% ;再向反應(yīng)釜中投入水質(zhì)量1:2. 8 3. O的3，5，6-三氯吡啶醇，升溫至30°C后攪拌30分鐘，然后在30 40°C，滴加0，O- 二乙基硫代磷酰氯，所述3，5，6-三氯吡啶醇鈉與0，O- 二乙基硫代磷酰氯摩爾比為1:1. 02 1. 08，反應(yīng)過程中用純堿調(diào)節(jié)體系PH值在8. 5 9. O之間，滴加完畢后在43 48°C下保溫3小時(shí)、55 60°C下保溫2小時(shí)直至反應(yīng)完全。本發(fā)明具有工藝簡單，對(duì)人傷害較小，對(duì)環(huán)境污染小，收率和純度高等優(yōu)點(diǎn)。該工藝首先以2，3，5，6-四氯吡啶與水、30%Na0H為原料一鍋法制備3，5，6-三氯吡啶醇鈉，其收率較高，3，5，6-三氯吡啶醇鈉收率能到達(dá)86%以上。然后將水進(jìn)行乳化以減小水的表面張力從而增大了反應(yīng)物的接觸面積，因而大大優(yōu)化了工藝條件，降低了生產(chǎn)成本，提高了產(chǎn)品的收率和純度，此方法得到的毒死蜱原油含量達(dá)到98%以上，收率也穩(wěn)定在98. 5%左右。解決了傳統(tǒng)水相法合成毒死蜱原油含量低、收率低等技術(shù)難題，有效地保護(hù)了環(huán)境。


圖1是本發(fā)明的色譜圖。
具體實(shí)施例方式下面以具體實(shí)施例來進(jìn)一步闡釋本發(fā)明的技術(shù)方案，但本發(fā)明的保護(hù)范圍不限于此。實(shí)施例1:在反應(yīng)釜中，加入200g2，3，5，6_四氯吡啶、200g水、300g 30%Na0H，緩慢升溫至145°C 150°C之間保溫5小時(shí)后降至室溫出料得210g3，5，6-三氯吡啶醇鈉(經(jīng)檢測(cè)含量88. 30%)備用，在另一反應(yīng)釜中投入150g水、O.1g乳化劑(乳化劑成分為十二烷基苯磺酸鈣32. 5%，烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚25. 5%，壬基酚聚氧乙烯醚22%，甲苯20%)、O.1g催化劑4- 二甲氨基吡啶，攪拌15分鐘，再投入3，5，6-三氯吡啶醇鈉60g，升溫至300C，并攪拌30分鐘，在30 40°C之間滴加0，O- 二乙基硫代磷酰氯(含量99. 1%) 47. 8g，反應(yīng)過程中用純堿調(diào)節(jié)體系PH值在8. 5 9. O之間，然后升溫至43 48°C下保溫3小時(shí)55 60°C下保溫2小時(shí)，過濾至水洗爸,加入15g雙氧水水洗I小時(shí)后再加入IOOg水洗30分鐘，洗滌完畢靜置2小時(shí)后分油脫溶得毒死蜱原油，然后降溫結(jié)晶，得到毒死蜱白色結(jié)晶，收率98. 4%，含量98. 7% (液相色譜法檢測(cè)，參見圖1)。實(shí)施例2 :在反應(yīng)釜中，加入1000g2，3，5，6-四氯吡啶、IOOOg水、1540g 30%Na0H,緩慢升溫至145°C 150°C之間保溫5小時(shí)后降至室溫出料得1010g3，5，6-三氯吡啶醇鈉(經(jīng)檢測(cè)含量86. 575%)備用，在另一反應(yīng)釜中投入1. 5L水、Ig乳化劑(乳化劑成分為十二烷基苯磺酸鈣32. 5%，烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚25. 5%，壬基酚聚氧乙烯醚22%，甲苯20%)、Ig催化劑4-二甲氨基吡啶，攪拌15分鐘，再投入3，5，6-三氯吡啶醇鈉612. 5g,升溫至30°C，并攪拌30分鐘，在30 40°C之間滴加0，O- 二乙基硫代磷酰氯(含量99. l%)480g,反應(yīng)過程中用純堿調(diào)節(jié)體系PH值在8. 5 9. O之間，然后升溫至43 48°C下保溫3小時(shí)和55 60°C下保溫2小時(shí)，過濾至水洗釜，加入150g雙氧水水洗I小時(shí)后再加入IOOOg水洗30分鐘，洗滌完畢靜置2小時(shí)后分油脫溶得毒死蜱原油，然后降溫結(jié)晶，得到毒死蜱白色結(jié)晶，收率98. 2%，含量98. 8% (液相色譜法檢測(cè)，參見圖1)。實(shí)施例3 :在反應(yīng)釜中，加入1000g2，3，5，6-四氯吡啶、IOOOg水、1540g 30%Na0H,緩慢升溫至150°C 155°C之間保溫5小時(shí)后降至室溫出料得1000g3，5，6-三氯吡啶醇鈉(經(jīng)檢測(cè)含量87. 50%)備用，在另一反應(yīng)釜中投入1. 5L水、Ig乳化劑(乳化劑成分為十二烷基苯磺酸鈣32. 5%，烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚25. 5%，壬基酚聚氧乙烯醚22%，甲苯20%)、Ig催化劑4-二甲氨基吡啶，攪拌15分鐘，再投入3，5，6-三氯吡啶醇鈉612. Og,升溫至30°C，并攪拌30分鐘，在30 40°C之間滴加0，O- 二乙基硫代磷酰氯(含量99. l%)480g,反應(yīng)過程中用純堿調(diào)節(jié)體系PH值在8. 5 9. O之間，然后升溫至43 48°C下保溫3小時(shí)和55 60°C下保溫2小時(shí)，過濾至水洗釜，加入150g雙氧水水洗I小時(shí)后再加入IOOOg水洗30分鐘，洗滌完畢靜置2小時(shí)后分油脫溶得毒死蜱原油，然后降溫結(jié)晶，得到毒死蜱白色結(jié)晶，收率98. 1%，含量98. 3% (液相色譜法檢測(cè)，參見圖1)。實(shí)施例4 :在反應(yīng)釜中，加入1000g2，3，5，6_四氯吡啶、IOOOg水、154030%Na0Hg，緩慢升溫至150°C 155°C之間保溫5小時(shí)后降至室溫出料得1015g3，5，6-三氯吡啶醇鈉(經(jīng)檢測(cè)含量86. 98%)備用，在另一反應(yīng)釜中投入1. 5L水、Ig乳化劑(乳化劑成分為十二烷基苯磺酸鈣32. 5%，烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚25. 5%，壬基酚聚氧乙烯醚22%，甲苯20%)、Ig催化劑4- 二甲氨基吡啶，攪拌15分鐘，再投入3，5，6-三氯吡啶醇鈉612. Og,升溫至300C，并攪拌30分鐘，在30 40°C之間滴加O，O- 二乙基硫代磷酰氯(含量99. l%)480g,反應(yīng)過程中用純堿調(diào)節(jié)體系PH值在8. 5 9. O之間，然后升溫至43 48°C下保溫3小時(shí)和55 60°C下保溫2小時(shí),過濾至水洗爸,加入150g雙氧水水洗I小時(shí)后再加入IOOOg水洗30分鐘，洗滌完畢靜置2小時(shí)后分油脫溶得毒死蜱原油，然后降溫結(jié)晶，得到毒死蜱白色結(jié)晶，收率98. 0%，含量98. 9% (液相色譜法檢測(cè)，參見圖1)。實(shí)施例5 :在反應(yīng)釜中，加入1000g2，3，5，6_四氯吡啶、IOOOg水、150030%Na0Hg，緩·慢升溫至145°C 150°C之間保溫5小時(shí)后降至室溫出料得1000g3，5，6-三氯吡啶醇鈉(經(jīng)檢測(cè)含量87. 75%)備用，在另一反應(yīng)釜中投入1. 5L水、Ig乳化劑(乳化劑成分為十二烷基苯磺酸鈣32. 5%，烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚25. 5%，壬基酚聚氧乙烯醚22%，甲苯20%)、Ig催化劑4-二甲氨基吡啶，攪拌15分鐘，再投入3，5，6-三氯吡啶醇鈉611. 0g，升溫至300C，并攪拌30分鐘，在30 40°C之間滴加0，O- 二乙基硫代磷酰氯(含量99. l%)480g,反應(yīng)過程中用純堿調(diào)節(jié)體系PH值在8. 5 9. O之間，然后升溫至43 48°C下保溫3小時(shí)和55 60°C下保溫2小時(shí),過濾至水洗爸,加入150g雙氧水水洗I小時(shí)后再加入IOOOg水洗30分鐘，洗滌完畢靜置2小時(shí)后分油脫溶得毒死蜱原油，然后降溫結(jié)晶，得到毒死蜱白色結(jié)晶，收率98. 7%，含量98. 9% (液相色譜法檢測(cè)，參見圖1)。
權(quán)利要求
1.一種毒死蜱原藥的合成方法，其特征是該方法包括以下步驟:A、在高壓釜中一次性投入2，3，5，6_四氯吡啶、30%體積濃度的NaOH，其中2,3,5,6-四氯吡啶與所述30%Na0H 的摩爾比為1:2.5，反應(yīng)物料在溫度145°C 155°C之間保溫5小時(shí)，然后降溫結(jié)晶得到 3，5，6-三氯吡啶醇鈉；B、將水注入另一反應(yīng)釜中，先向水中投入水質(zhì)量O.1 O. 15%的乳化劑和O. 1%的催化劑4- 二甲氨基吡啶，攪拌15分鐘，所述乳化劑成分為十二烷基苯磺酸鈣32. 5%，烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚25. 5%，壬基酚聚氧乙烯醚22%，甲苯20% ;再向反應(yīng)釜中投入水質(zhì)量 1:2. 8 3. O的3，5，6-三氯吡啶醇，升溫至30°C后攪拌30分鐘，然后在30 40°C，滴加 0，O- 二乙基硫代磷酰氯，所述3，5，6-三氯吡啶醇鈉與0，O- 二乙基硫代磷酰氯摩爾比為 1:1. 02 1. ·08，反應(yīng)過程中用純堿調(diào)節(jié)體系PH值在8. 5 9. O之間，滴加完畢后在43 48°C下保溫3小時(shí)、55 60°C下保溫2小時(shí)直至反應(yīng)完全。
全文摘要
一種毒死蜱原藥的合成方法，包括在高壓釜中一次性投入2，3，5，6-四氯吡啶、30%體積濃度的NaOH，反應(yīng)物料在溫度145℃～155℃之間保溫5小時(shí)，然后降溫結(jié)晶得到3,5,6-三氯吡啶醇鈉；將水注入另一反應(yīng)釜中，先向水中投入水質(zhì)量0.1～0.15%的乳化劑和0.1%的催化劑4-二甲氨基吡啶，攪拌15分鐘，再向反應(yīng)釜中投入水質(zhì)量1:2.8～3.0的3,5,6-三氯吡啶醇，滴加O，O-二乙基硫代磷酰氯直至反應(yīng)完全。本發(fā)明具有工藝簡單，對(duì)人傷害較小，對(duì)環(huán)境污染小，收率和純度高等優(yōu)點(diǎn)。解決了傳統(tǒng)水相法合成毒死蜱原油含量低、收率低等技術(shù)難題，有效地保護(hù)了環(huán)境。
文檔編號(hào)C07F9/58GK102993236SQ20121018075
公開日2013年3月27日 申請(qǐng)日期2012年6月5日 優(yōu)先權(quán)日2012年6月5日
發(fā)明者翟專, 張業(yè)祥, 劉志新 申請(qǐng)人:湖北仙隆化工股份有限公司