一種三甘醇二苯甲酸酯的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種結(jié)構(gòu)式為（Ⅰ）的三甘醇二苯甲酸酯的制備方法，該方法包括在含無水碳酸鉀的催化劑存在下，將結(jié)構(gòu)式為（Ⅱ）的三甘醇與苯甲酸酯PhCOOR進(jìn)行反應(yīng)，生成包括結(jié)構(gòu)式為（Ⅰ）的三甘醇二苯甲酸酯和相應(yīng)的醇HOR的產(chǎn)物；其中，R為甲基或乙基。本發(fā)明方法利于環(huán)境保護(hù)；產(chǎn)物收率高，純度好。
【專利說明】一種三甘醇二苯甲酸酯的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及增塑劑組分三甘醇酯類化合物的制備方法，具體涉及三甘醇二苯甲酸酯的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]增塑劑是指在聚氯乙烯等塑料成型加工過程中使用的塑料助劑，它添加到聚合物體系中能使聚合物玻璃化溫度降低，塑性增加，使之易于加工。增塑劑的產(chǎn)量約占塑料助劑總量的60%，主要用于聚氯乙烯制品，消耗量占80%。增塑劑的種類多，絕大部分是酯類，其中鄰苯二甲酸酯類(包括00?、08?、88?、01冊(cè)、010?、0110?等)的產(chǎn)量約占85%。然而，在歐洲和美國使用鄰苯二甲酸酯類增塑劑已經(jīng)受到限制，在臺(tái)灣“塑化劑”事件的背景下，使用非鄰苯二甲酸酯類環(huán)保增塑劑的呼聲將越來越高。
[0003]CN101155772B公開了一種用于聚氯乙烯增塑劑組分三甘醇二苯甲酸酯和三甘醇二羧酸酯的制備方法。該方法以三甘醇和羧酸為原料，在催化劑作用下發(fā)生酯化反應(yīng)，生成所需的三甘醇二羧酸酯，并通過“夾帶劑”將生成的副產(chǎn)物水排到外部，以提高三甘醇的轉(zhuǎn)化率。該專利方法提及的催化劑有:四異丙基鈦酸酯等有機(jī)金屬、對(duì)甲苯磺酸等酸性催化劑、氯化鈣等金屬鹽、雜多酸等金屬氧化物、天然/合成沸石、離子交換樹脂等。根據(jù)CN101155772B全部實(shí)施例1_3，在四異丙基鈦酸酯的催化作用下，反應(yīng)原料中的苯甲酸與三甘醇發(fā)生酯化反應(yīng)，生成三甘醇二苯甲酸酯。但是，該專利方法反應(yīng)結(jié)束后需要中和、水洗工序，因而帶來了污水處理問題，并且粗產(chǎn)品在減壓脫水后還要加入吸附劑、過濾才能得到所需精制產(chǎn)品。這些都不利于大規(guī)模生產(chǎn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)中的缺點(diǎn)，提供一種新的三甘醇二苯甲酸酯的制備方法。
[0005]為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種結(jié)構(gòu)式為(I )的三甘醇二苯甲酸酯的制備方法，其特征在于，所述方法包括在含無水碳酸鉀的催化劑存在下，將結(jié)構(gòu)式為(II )的三甘醇與苯甲酸酯PhCOOR進(jìn)行反應(yīng)，生成包括結(jié)構(gòu)式為(I )的三甘醇二苯甲酸酯和相應(yīng)的醇HOR
的產(chǎn)物；
[0006]
【權(quán)利要求】
1.一種結(jié)構(gòu)式為(I)的三甘醇二苯甲酸酯的制備方法，其特征在于，所述方法包括在含無水碳酸鉀的催化劑存在下，將結(jié)構(gòu)式為(II )的三甘醇與苯甲酸酯PhCOOR進(jìn)行反應(yīng)，生成包括結(jié)構(gòu)式為(I )的三甘醇二苯甲酸酯和相應(yīng)的醇HOR的產(chǎn)物；
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述反應(yīng)在蒸餾或精餾條件下進(jìn)行，以在反應(yīng)過程中除去反應(yīng)生成的醇H0R。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中，在反應(yīng)3-7小時(shí)后向反應(yīng)液中加入醇HOR的共沸劑，并進(jìn)一步通過蒸餾或精餾除去反應(yīng)生成的醇H0R。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中，所述共沸劑分5-7次加入到反應(yīng)液中，相鄰兩次加入的時(shí)間間隔為1.1-2.5小時(shí)，相對(duì)于反應(yīng)開始時(shí)I摩爾的三甘醇，共沸劑每次的加入量為 60-120mL。
5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的方法，其中，所述共沸劑選自二甲苯、甲苯和苯中的一種或多種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述結(jié)構(gòu)式為(II)的三甘醇與所述苯甲酸酯PhCOOR的摩爾比為1:2-10。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中，所述結(jié)構(gòu)式為(II)的三甘醇與所述苯甲酸酯PhCOOR的摩爾比為1:4-5。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述催化劑為無水碳酸鉀。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述催化劑為無水碳酸鉀負(fù)載到氧化鋁上形成的負(fù)載型催化劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的方法，其中，所述結(jié)構(gòu)式為(II)的三甘醇與所述無水碳酸鉀的摩爾比為1:0.001-0.5。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中，所述結(jié)構(gòu)式為(II)的三甘醇與所述無水碳酸鉀的摩爾比為1:0.01-0.2。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述反應(yīng)的溫度為65-160°C。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述方法還包括在反應(yīng)終止后，將結(jié)構(gòu)式為(I )的三甘醇二苯甲酸酯從反應(yīng)后所得混合物中分離出來。
【文檔編號(hào)】C07C67/03GK103483198SQ201210193726
【公開日】2014年1月1日 申請(qǐng)日期:2012年6月12日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月12日
【發(fā)明者】謝倫嘉, 張雄輝, 趙思源, 田宇, 孫竹芳, 馮再興 申請(qǐng)人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院