專利名稱：一種從煤基油品中回收酚類化合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種利用含有氧化鈣或氫氧化鈣的物質(zhì)從煤基油品中回收酚類化合物的方法，特別涉及一種從煤焦油或煤炭直接液化油中回收酚類化合物的方法。
背景技術(shù)：
煤焦油來(lái)源于煤炭干餾中獲得的液體產(chǎn)物，其中含有大量酚類化合物。煤炭直接液化油由煤炭加氫液化制得，其中也含有大量的酚類化合物。酚類化合物對(duì)于油品的燃燒利用是一種非常有害的物質(zhì)，它能造成油品殘?zhí)苛吭黾印⒂推纷兩透g性等問(wèn)題。如果對(duì)
焦油進(jìn)行加氫精制，酚類化合物中的含氧類官能團(tuán)會(huì)增加氫耗，且影響油品的安定性。同時(shí)，酚類化合物又是重要的化工原料，在合成纖維、工程塑料、農(nóng)藥、醫(yī)藥及染料中間體等方面有著廣泛的用途。從煤焦油中提取酚類化合物，既有利于保證加氫油品的品質(zhì)，又能獲得高附加值的化學(xué)品。隨著我國(guó)褐煤等劣質(zhì)煤種加工制取半焦工業(yè)的發(fā)展，含酚焦油的產(chǎn)量呈現(xiàn)逐年遞增的形式。采取廉價(jià)的方法將油品中的酚類化合物脫除后予以回收，不僅可降低后續(xù)加氫過(guò)程的氫耗，提高焦油產(chǎn)品的經(jīng)濟(jì)附加值，還可以拓展煤基油品作為非燃料油的利用途徑，對(duì)于我國(guó)煤化工新型產(chǎn)業(yè)的升級(jí)及利潤(rùn)的提升具有非常重要的意義。目前在工業(yè)中將酚類化合物從油品中脫除的方法主要為氫氧化鈉堿洗法，此外還有碳酸鈉或酚鈉溶液抽提法、醇類水溶液抽提法，金屬離子沉淀法等，但都無(wú)法取代氫氧化鈉堿洗法。酚類化合物具有弱酸性，使用氫氧化鈉溶液能將酚從油中轉(zhuǎn)移至水溶液中，與中性油分開(kāi)。具有操作簡(jiǎn)單，分離效率高的特點(diǎn)。但是氫氧化鈉較高的價(jià)格提高了酚類化合物的回收成本，限制了其大規(guī)模推廣與應(yīng)用。石灰中含有大量的氧化鈣或氫氧化鈣，生石灰的主要成份為氧化鈣，熟石灰的主要成份為氫氧化鈣，均能與酚類化合物生成酚鈣鹽與煤基油品分離，在酚鈣鹽中通入含有二氧化碳的氣體后能回收粗酚并生成副產(chǎn)物輕質(zhì)碳酸鈣。石灰是一種廣泛的建筑材料，與氫氧化鈉相比具有明顯的價(jià)格優(yōu)勢(shì)。石灰法與碳酸鈉或酚鈉溶液抽提法、醇類水溶液抽提法，金屬離子沉淀法相比也具有巨大的成本優(yōu)勢(shì)。根據(jù)專利與文獻(xiàn)查閱的資料，沒(méi)有任何一種是利用氧化鈣或氫氧化鈣從煤基油品中回收酚類化合物的技術(shù)。相比于其他酚類化合物的回收方法，氧化鈣或氫氧化鈣來(lái)源于石灰，價(jià)格非常便宜，具有巨大的成本優(yōu)勢(shì)?，F(xiàn)有技術(shù)主要有以下幾種現(xiàn)有技術(shù)一專利200910197912. I公開(kāi)了一種煤焦油粗酚生產(chǎn)方法及裝置，所述方法將凈酚鹽與濃度40% -98%的硫酸混合，低速進(jìn)入混合器，反應(yīng)生成酚鹽、粗酚和硫酸鈉的混合液，然后使酚鹽、粗酚和硫酸鈉混合液高速進(jìn)入第一反應(yīng)器反應(yīng)，反應(yīng)后的物料經(jīng)噴射器進(jìn)入第二反應(yīng)器，液相出來(lái)粗酚和硫酸鈉的混合液，混合液在分離器中最后分離出粗酚和硫酸鈉廢水。
現(xiàn)有技術(shù)二 專利200910195020. 8公開(kāi)了一種煤焦油生產(chǎn)粗酚過(guò)程中廢氣的處理方法，是在煤焦油加工生產(chǎn)粗酚過(guò)程中，利用由NaOH水溶液洗滌煤焦油蒸餾得到的含酚餾分而生成的中間產(chǎn)物凈鈉酚鹽，在吸收塔中吸收產(chǎn)生自硫酸法分解凈酚鈉鹽過(guò)程中的含酸霧的廢氣。現(xiàn)有技術(shù)三專利200910116884. 6公開(kāi)了一種回收石化煉油汽油堿渣中的高濃度石油酚，得到高品質(zhì)精制酚系列產(chǎn)品的方法。堿渣經(jīng)復(fù)合絡(luò)合劑處理，再酸化分離出粗酚，將粗酚進(jìn)行減壓精餾，得到混合酚，加入吸附劑活性炭進(jìn)行吸附，然后經(jīng)壓濾機(jī)過(guò)濾，分離后的混合酚再進(jìn)入精餾塔中進(jìn)行減壓精餾，得到總含硫量低于60ppm的石油酚?，F(xiàn)有技術(shù)四 專利200910049826.6公開(kāi)了一種利用含酚焦油制備活性炭，并同時(shí)回收其中高附加值酚類產(chǎn)品的方法。通過(guò)將含酚焦油加入到炭化爐中，升溫的同時(shí)進(jìn)行氣體吹掃，炭化結(jié)束后可獲活性炭，尾氣中的對(duì)苯二酚產(chǎn)品利用溶劑進(jìn)行冷卻和回收，返回苯酚羥基化工藝的分離精制系統(tǒng)完成對(duì)苯二酚產(chǎn)品回收?，F(xiàn)有技術(shù)五專利200810015302. 0公開(kāi)了一種柴油堿渣強(qiáng)化脫中性油并分步回收環(huán)烷酸和酚的方法，它包括以下步驟控制溫度在50-100°C，柴油堿渣用高效聚合型破乳劑、芒硝、硫酸及熱力法結(jié)合破乳，破乳劑、芒硝用量分別為堿渣重的0. 003% -0. 03%、10% -80%，力口lmol/L的硫酸控制pH值在6-10，靜置0. 5-6小時(shí)后破乳分層，分出廢堿水和柴油。廢堿水加lmol/L的硫酸酸化攪拌，控制溫度在50-80°C，pH值在4_6，靜置1_8小時(shí)，分離回收酚，再酸化至pH值2-4,靜置1-8小時(shí),分尚回收環(huán)燒酸?，F(xiàn)有技術(shù)六專利200810014997. 0公開(kāi)了一種柴油堿渣分步回收環(huán)烷酸和酚的方法，解決了傳統(tǒng)工藝原料利用率低、產(chǎn)品純度不高等不足，提供了一種高效節(jié)能的方法，并生產(chǎn)高純度的產(chǎn)品。它包括以下步驟脫除中性油后的堿渣廢水加lmol/L的硫酸酸化攪拌，控制溫度在50-80°C，控制pH值在4-6，靜置1-8小時(shí)，分離回收酚，再酸化至pH值2_4，靜置1_8小時(shí)，分離回收環(huán)烷酸。現(xiàn)有技術(shù)七專利200610107947. 8公開(kāi)了一種從棉籽油脫臭餾出物中分離制備生育酚的方法，將新鮮的棉籽油脫臭餾出物在經(jīng)過(guò)原料成分測(cè)定后，和甲醇按比例混合，在一定條件下進(jìn)行酯化反應(yīng)。反應(yīng)完畢后，以酯層為原料進(jìn)行酯交換反應(yīng)，冷卻，抽濾。設(shè)定合適的參數(shù)，對(duì)原料的濃縮液進(jìn)行分子蒸餾，得生育酚濃縮液。在本方法中，分子蒸餾條件溫和，天然生育酚在基本不損失的基礎(chǔ)上，一次蒸餾純度可以達(dá)到60%以上?，F(xiàn)有技術(shù)八專利01818649. I公開(kāi)了一種從雙酚焦油回收有用成分的方法，從BPA焦油通過(guò)噴射流化的BPA焦油同時(shí)在一種堿性催化劑存在下加熱回收酚和異丙烯基酚。噴射惹人注目地增加酚和異丙烯基酚回收的效率?；厥盏漠惐┗涌赏ㄟ^(guò)與酚和一種酸性催化劑反應(yīng)在餾出物中轉(zhuǎn)變?yōu)殡p酚4。
現(xiàn)有技術(shù)九專利201010576069. 0公開(kāi)了一種生物質(zhì)焦油工業(yè)雜酚的制作方法，包括步驟一、原料收集對(duì)無(wú)水生物質(zhì)焦油進(jìn)行常壓蒸餾，收集生物質(zhì)焦油在190 230°C過(guò)程中的餾分；步驟二、堿洗除酸；步驟三、分離中性油得到工業(yè)雜酚?，F(xiàn)有技術(shù)十專利201110262946. I公開(kāi)了一種褐煤焦油中油脫酚萃取劑的制備方法，此方法用NaOH溶液和硫酸對(duì)褐煤焦油中油依次進(jìn)行堿洗精制和酸洗精制，生成精制中油，然后，用氨水溶液對(duì)酸洗后酸渣進(jìn)行化學(xué)分解，分離出粗重吡啶液，粗重吡啶液經(jīng)過(guò)蒸餾得到吡啶堿，最后將吡啶堿餾分按比例加入精制中油中，即得到褐煤焦油中油脫酚萃取劑?，F(xiàn)有技術(shù)i^一 專利201110102049. 4公開(kāi)了一種從煤液化油或煤焦油中提取酚類化合物的方 法。包括以下步驟1)蒸餾處理煤液化油或煤焦油，切取< 260°C的餾分；2)將萃取劑與上述酚油餾分段混合后分層；3)分離并收集含有酚類化合物的萃取劑層；4)對(duì)萃取劑層中的酚類化合物進(jìn)行多級(jí)反萃提取，得到反萃劑-酚溶液和萃取劑；5)通過(guò)精餾分離上述反萃劑-酚溶液，回收反萃劑、循環(huán)利用，并分離得到粗酚；6)水蒸氣提除去酚類化合物中夾帶的中性油，最終取得粗酚產(chǎn)品?，F(xiàn)有技術(shù)十二 專利200610026192. 9公開(kāi)了一種3，5_ 二甲酚的提取精制方法，將煤焦油中的粗酚通過(guò)精餾提取出含量> 80%的3，5_ 二甲酚餾分，再以此餾分為原料進(jìn)行分步結(jié)晶，具體步驟為a.將含量>80%的3，5_ 二甲酚餾分加熱使之呈液態(tài)，計(jì)量并投入結(jié)晶器內(nèi)，恒溫0. 5 2小時(shí)；b.按照0. 5 5°C /hr降溫速率分階段進(jìn)行降溫操作，緩慢冷卻至無(wú)結(jié)晶物析出時(shí)恒溫0. 5 2小時(shí)；c.按照0. 5 5°C /hr升溫曲線分階段進(jìn)行升溫操作，切割餾分得到前餾分、中間餾分和最終餾分含量> 98%的3，5- 二甲酚?，F(xiàn)有技術(shù)十三專利200610072928. 6公開(kāi)了一種苯酚、鄰/對(duì)苯二酚以及焦油水溶液的分離提純裝置及其分離提純方法，它包括以下步驟將原料液依次通入脫水蒸餾塔、第一脫酚蒸餾塔、第二脫酚蒸餾塔、脫焦蒸餾塔、深蒸釜、產(chǎn)品精餾塔，經(jīng)精餾分離后在所述產(chǎn)品蒸餾塔的塔頂及塔底分別排出鄰苯二酚和對(duì)苯二酚?，F(xiàn)有技術(shù)十四專利200610047787. 2公開(kāi)了一種從含酚原料油中分離酚類化合物的方法。含酚原料在一定條件下，與飽和氨水溶液混合進(jìn)行反應(yīng)，酚與氨形成銨鹽溶于水相中，從原料油中將酚脫出，液體分成兩層，將油相與水相分開(kāi)。然后用二氧化碳直接通入銨鹽水溶液中，二氧化碳與銨鹽進(jìn)行反應(yīng)形成碳酸氫氨，并游離出粗酚?，F(xiàn)有技術(shù)十五專利01110264. 0公開(kāi)一種從苯二酚混合物料中脫除酚焦油的方法，其特征在于向苯二酚混合物料，尤其是含有對(duì)苯二酚(或間苯二酚)和酚焦油的混合物料中添加第三組分，經(jīng)過(guò)減壓蒸餾實(shí)現(xiàn)二酚混合物，尤其是對(duì)苯二酚(或間苯二酚)與酚焦油分離的目的?，F(xiàn)有技術(shù)十六
專利02114790. 6公開(kāi)了一種煉油堿性廢水脫酚的方法，作為萃取相的半成品汽油與調(diào)整了 PH值并回收了環(huán)烷酸、粗酚、Na2CO3等產(chǎn)品后的含酚堿性廢水，以一定比例經(jīng)混合器混合，爾后靜置，待分層后，分離出半成品汽油，從而脫除堿性廢水中的酚?，F(xiàn)有技術(shù)十七專利97121103. 5公開(kāi)了一種合成氨苯基羥苯基鏈烷烴原料的雙酚焦油的回收方法，涉及自例如酚和雙酚的I : I加成物的結(jié)晶過(guò)程得到的母液中回收酚和酮的縮合過(guò)程的有價(jià)值的副產(chǎn)物的方法，該母液包含酚、雙酚、異構(gòu)體、酚與所述酮的縮合反應(yīng)的副產(chǎn)物雜質(zhì)及酸性雜質(zhì)。將所述母液蒸餾/蒸發(fā)，以便留下焦油殘留物，它作為本發(fā)明方法的原料。
現(xiàn)有技術(shù)十八專利98110270.0公開(kāi)了一種快速提取測(cè)定石油中微量酚的方法，主要是用Sep-pakNH2小柱處理油樣，然后對(duì)柱上吸附的酚類物質(zhì)洗脫，洗脫液進(jìn)行定性定量分析。該定性定量分析采用HPLC分析法?，F(xiàn)有技術(shù)十九專利93104371. 9公開(kāi)了一種從用異丙基苯生產(chǎn)苯酚過(guò)程的苯酚焦油副產(chǎn)物中提取苯酚的方法，包括a)配制胺水溶液，b)苯酚焦油與胺水溶液接觸以在水溶液中生成氨基苯酹。c)加熱氨基苯酹使氨基苯酹分解為胺和苯酹?，F(xiàn)有技術(shù)二十專利9312006. 7公開(kāi)了一種焦油和廢水聯(lián)合脫酚的方法，以高濃度含酚廢水為水源，加入堿類配制成5 30%的堿性溶液，以此溶液作為脫酚劑，對(duì)焦油進(jìn)行脫酚，在焦油脫酚的同時(shí)，將廢水中的酚類化合物一并脫除，在提高高價(jià)值酚類產(chǎn)率的同時(shí)，使廢水中的酚類、油、氰化物、氨類等污染物的含量均大大降低，整個(gè)工藝過(guò)程不產(chǎn)生新的含酚廢水。現(xiàn)有技術(shù)二i^一 專利96122012公開(kāi)了一種酚焦油的處理方法，在聚磷酸參與下控制條件進(jìn)行酚焦油熱裂解，回收有價(jià)值的產(chǎn)品?？梢匀芜x用雙酚A焦油在此條件下與焦油混合裂解，增進(jìn)產(chǎn)品收率?，F(xiàn)有技術(shù)二十二煤炭學(xué)報(bào)1995年第10期《沉淀法回收煤焦油和含酚廢水中酚類的研究》利用鋇離子沉淀分離煤焦油和含酚廢水中酚類化合物的方法，通過(guò)添加含有鋇離子的鹽類和酚類化合物形成沉淀，與焦油和廢水分離，從而回收酚類化合物?，F(xiàn)有技術(shù)二十三煤炭學(xué)報(bào)2009年34卷10期《煤炭直接液化產(chǎn)品油堿洗提酚過(guò)程研究》中利用氫氧化鈉堿洗從煤焦油中分離出酚類化合物，提高了煤炭直接液化油利用的附加值。以上現(xiàn)有技術(shù)均與本申請(qǐng)的技術(shù)不同?，F(xiàn)有技術(shù)沒(méi)有一種是采用氧化鈣或氫氧化鈣作為脫酚劑，從煤基油品中回收酚類化合物的方法。專利技術(shù)一、專利技術(shù)五、專利技術(shù)六需要加入硫酸來(lái)酸化溶液回收苯酚，與氧化鈣或氫氧化鈣相比不具有成本優(yōu)勢(shì)。專利技術(shù)二目的在于使用自硫酸法分解凈酚鈉鹽過(guò)程中的含酸霧的廢氣，與氧化鈣或氫氧化鈣脫酚無(wú)關(guān)。專利技術(shù)三、專利技術(shù)十二、專利技術(shù)十三、專利技術(shù)十五主要運(yùn)用蒸餾的物理方法回收酚類化合物，而氧化鈣或氫氧化鈣與酚類化合物反應(yīng)是化學(xué)方法。專利技術(shù)四、專利技術(shù)八、專利技術(shù)二十一采用炭化、加熱或裂解的方法回收酚類化合物，會(huì)造成珍貴的酚類化合物熱解。專利技術(shù)十、專利技術(shù)十四、專利技術(shù)十九采用氨類、有機(jī)胺或吡啶等物質(zhì)從焦油中回收酚，與采用氧化鈣或氫氧化鈣作為脫酚劑相比無(wú)成本優(yōu)勢(shì)。專利技術(shù)十、專利技術(shù)二十、文獻(xiàn)技術(shù)二十三萃取酚類的物質(zhì)主要為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鎂和胺類等，與與采用氧化鈣或氫氧化鈣作為脫酚劑相比無(wú)成本優(yōu)勢(shì)。專利技術(shù)五為從柴油堿渣中回收酚，專利技術(shù)七為從棉籽油中回收酚，專利技術(shù)九為從生物質(zhì)焦油中回收酚，專利技術(shù)十六煉油堿性廢水中回收酚，均與采用氧化鈣或氫氧化鈣從煤基油品中回收酚無(wú)關(guān)。專利技術(shù)十二、專利技術(shù)十七采用結(jié)晶的方法回收酚，文獻(xiàn)技術(shù)二十二采用鋇離子沉淀的方法回收酚，與采用氧化鈣或氫氧化鈣從煤基油品中回收酚無(wú)關(guān)。專利技術(shù)十八涉及一種酚的測(cè)量方法，采用含氨基小柱進(jìn)行吸附，主要用于高效液相色譜測(cè)量。生石灰的主要成份為氧化鈣，熟石灰的主要成份為氫氧化鈣，均能與煤基油品中的酚類化合物形成酚鈣鹽。
生石灰與熟石灰價(jià)格低廉，用于煤基油品中酚類化合物的分離將具有巨大優(yōu)勢(shì)。采用含有氧化鈣或氫氧化鈣的物質(zhì)作為脫酚劑，通過(guò)與煤基油品中的酚類化合物反應(yīng)形成酚鈣鹽，將酚鈣鹽與脫酚油品分離。在酚鈣鹽溶液通入含有二氧化碳的氣體，析出粗酚層和輕質(zhì)碳酸鈣固體，將分層的粗酚液體回收，再將副產(chǎn)物輕質(zhì)碳酸鈣過(guò)濾脫水而分離。不僅能回收粗酚，還能得到副產(chǎn)物輕質(zhì)碳酸鈣，并能吸收二氧化碳，減少二氧化碳的排放。已知由天然石灰石粉碎碾磨后的產(chǎn)品為重質(zhì)碳酸鈣，沉降體積(I. lmL/g-1. 4mL/g)較小，所以被稱為重質(zhì)碳酸鈣。由含鈣離子的溶液與二氧化碳反應(yīng)生成的碳酸鈣叫輕質(zhì)碳酸鈣，沉降體積(2. 4mL/g-2. 8mL/g)較大，所以稱為輕質(zhì)碳酸鈣。輕質(zhì)碳酸鈣可用作橡膠、塑料、造紙、涂料和油墨等行業(yè)，價(jià)值較高。

發(fā)明內(nèi)容
采用含有氧化鈣或氫氧化鈣的物質(zhì)作為脫酚劑從煤基油品中分離酚類化合物，能有效地降低煤基油品的生產(chǎn)成本，并能生產(chǎn)副產(chǎn)物輕質(zhì)碳酸鈣與減少二氧化碳排放。本發(fā)明涉及一種以含有氧化鈣或氫氧化鈣的物質(zhì)從煤基油品中回收酚類化合物的方法。其特征在于，包含以下步驟1)將含有氧化鈣或氫氧化鈣的物質(zhì)與煤基油品混合反應(yīng)生成酚鈣鹽；2)將酚鈣鹽與脫酚油品分離，通入含有二氧化碳的氣體進(jìn)入酚鈣鹽溶液；3)通過(guò)二氧化碳與酚鈣鹽的反應(yīng)，析出粗酚液體層和輕質(zhì)碳酸鈣固體；4)將分層的粗酚液體回收，再將副產(chǎn)物輕質(zhì)碳酸鈣過(guò)濾脫水而分離。所述的含有氧化鈣或氫氧化鈣的物質(zhì)包括生石灰，熟石灰，氧化鈣化學(xué)品，氫氧化鈣化學(xué)品和它們的混合物。所述的煤基油品包括煤焦油或其餾分，煤炭直接液化油或其餾分。所述的含有二氧化碳的氣體包括火力發(fā)電廠的煙氣尾氣，燃煤鍋爐的煙氣尾氣，煤炭氣化過(guò)程中水煤氣變換后產(chǎn)生的含二氧化碳的氣體，石灰窯中分解產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w，純的二氧化碳工業(yè)氣體。優(yōu)選地，將含有氧化鈣或氫氧化鈣的物質(zhì)與煤基油品反應(yīng)生成酚鈣鹽的步驟為將含有氧化鈣或氫氧化鈣的物質(zhì)與水配成0. 05-50%的氫氧化鈣乳濁液，與煤基油品攪拌混合反應(yīng)，形成脫酚油品層與酚鈣鹽溶液層。優(yōu)選地，將分層的粗酚液體回收和將副產(chǎn)物輕質(zhì)碳酸鈣過(guò)濾脫水而分離步驟為將前期與二氧化碳充分反應(yīng)的溶液靜置分層，回收粗酚層，再通過(guò)過(guò)濾的方式分離輕質(zhì)碳酸鈣固體。優(yōu)選地，在通入含有二氧化碳?xì)怏w析出輕質(zhì)碳酸鈣固體的過(guò)程中，在溶液中加入脂肪酸鈉可控制輕質(zhì)碳酸鈣固體顆粒更加細(xì)小，提高輕質(zhì)碳酸鈣質(zhì)量。已知由天然石灰石粉碎碾磨后的產(chǎn)品為重質(zhì)碳酸鈣，沉降體積(I. lmL/g-1. 4mL/g)較小，所以被稱為重質(zhì)碳酸鈣。由含鈣離子的溶液 與二氧化碳反應(yīng)生成的碳酸鈣叫輕質(zhì)碳酸鈣，沉降體積(2. 4mL/g-2. 8mL/g)較大，所以稱為輕質(zhì)碳酸鈣。輕質(zhì)碳酸鈣可用作橡膠、塑料、造紙、涂料和油墨等行業(yè)，價(jià)值較高。本發(fā)明的優(yōu)越性在于I.該方法采用含有氧化鈣或氫氧化鈣的廉價(jià)物質(zhì)作為脫酚劑，降低了工業(yè)上從煤基油品中回收酚類化合物的成本。2.該方法采用通入含有二氧化碳?xì)怏w的方法從酚鈣鹽中析出粗酚和輕質(zhì)碳酸鈣，獲得了有價(jià)值的副產(chǎn)物輕質(zhì)碳酸鈣。3.該方法能吸收二氧化碳，減少二氧化碳向環(huán)境的排放。


圖I為具體實(shí)施方案I的示意圖
具體實(shí)施例方式具體實(shí)施方案I連續(xù)化脫除煤焦油中酚類化合物的方式第一步，將煤焦油通過(guò)輸油泵導(dǎo)入分餾塔中，通過(guò)分餾作用獲得含酚較為集中的煤基油品。第二步，將石灰加入球磨機(jī)，粉碎至60目以下的粉末，將石灰粉末與水?dāng)嚢柚瞥珊?0%的乳濁液。第三步，按照?qǐng)DI的方式將石灰乳濁液逐步泵入脫酚塔中，同時(shí)加入含酚的煤基油品，充分混合反應(yīng)，反應(yīng)后的酚鈣水溶液由底部導(dǎo)出。第四步，按照?qǐng)DI的方式將酚鈣溶液泵入析酚塔中。第五步，按照?qǐng)DI的方式通入含二氧化碳煙氣由底部輸入析酚塔中，待酚鈣溶液與二氧化碳反應(yīng)充分后冷卻分層。第六步，由析酚塔頂部導(dǎo)出粗酚液體，回收儲(chǔ)存。第七步，將析酚塔底部輕質(zhì)碳酸鈣固體過(guò)濾分離，經(jīng)脫泥機(jī)脫水后干燥制得輕質(zhì)碳fe I丐廣品。實(shí)施效果說(shuō)明此實(shí)施例為石灰脫酚工藝的連續(xù)化生產(chǎn)，原料為石灰和二氧化碳煙氣，產(chǎn)品為脫酚油品、粗酚液體、輕質(zhì)碳酸鈣。每消耗I噸石灰，可回收粗酚液體約3. 3噸，并生產(chǎn)副產(chǎn)物輕質(zhì)碳酸鈣I. 7噸。經(jīng)石灰脫酚后，煤基油品中的含酚量降低至0. 5%以下，絕大部分酚類化合物都被回收，脫酚效率較高。具體實(shí)施方案2間歇性的脫除酚油中酚類化合物的方式第一步，將石灰3kg粉碎后加入100L的帶有攪拌機(jī)的容器，加入50L /K，開(kāi)動(dòng)攪拌機(jī)將石灰水充分?jǐn)嚢柚寥闋睢５诙?，加入酚含量?0%的酚油50L，密閉容器，攪拌I小時(shí)。第三步，靜止至脫酚油與酚鈣鹽水溶液分層，將酚鈣鹽水溶液導(dǎo)出。第四步，收集足夠的酚鈣鹽水溶液，用運(yùn)輸車將酚鈣鹽水溶液運(yùn)至燃煤電廠附近。第五步，酚鈣鹽水溶液導(dǎo)入直徑為2m高度為20m的脫酚塔中，通入含有二氧化碳 的火力發(fā)電廠的煙氣尾氣2小時(shí)，待溶液冷卻分層。第六步，由析酚塔頂部導(dǎo)出粗酚液體，將析酚塔底部輕質(zhì)碳酸鈣固體過(guò)濾分離，經(jīng)脫泥機(jī)脫水后干燥制得輕質(zhì)碳酸鈣產(chǎn)品。實(shí)施效果說(shuō)明間歇性脫酚工藝的處理量較小，但間歇性脫酚工藝投資成本小，能將酚鈣鹽水溶液收集后集中在煙氣的氣源附近處理。間歇性脫酚工藝的脫酚效率與連續(xù)化差別不大，煤基油品中的含酚量也可以降低至0. 5 %以下。和連續(xù)化脫酚工藝相比受制于產(chǎn)能較小的缺陷。具體實(shí)施方案3另一種間歇性的脫酚方式第一步，將4kg熟石灰粉碎后加入60L帶有加熱器的容器中。第二步，加入酚含量為20%的酚油50L，打開(kāi)加熱器，加熱溫度至150°C攪拌。第三步，待反應(yīng)I小時(shí)后，將酚鈣鹽過(guò)濾出來(lái)，濾油為脫酚油。第四步，收集足夠的酚鈣鹽后，用運(yùn)輸車將酚鈣鹽水溶液運(yùn)至燃煤電廠附近。第五步，將酚鈣鹽配制成水溶液，導(dǎo)入直徑為2m高度為20m的脫酚塔中，通入含有二氧化碳的火力發(fā)電廠的煙氣尾氣2小時(shí)，待溶液冷卻分層。第六步，由析酚塔頂部導(dǎo)出粗酚液體，將析酚塔底部輕質(zhì)碳酸鈣固體過(guò)濾分離，經(jīng)脫泥機(jī)脫水后干燥制得輕質(zhì)碳酸鈣產(chǎn)品。實(shí)施效果說(shuō)明這種間歇性的脫酚方式在脫酚過(guò)程中并不依賴于水溶液，但需要加熱使得熟石灰中的氫氧化鈣與酚類化合物反應(yīng)形成酚鈣鹽。完全處理20%的酚油50L需消耗熟石灰4kg，成本稍高，另一方面，在脫酚過(guò)程中加熱也會(huì)增加能耗，消耗能量。
權(quán)利要求
1.一種利用含有氧化鈣或氫氧化鈣的物質(zhì)從煤基油品中回收酚類化合物的方法，其特征在于，包含以下步驟1)將含有氧化鈣或氫氧化鈣的物質(zhì)與煤基油品混合反應(yīng)生成酚鈣鹽；2)將酚鈣鹽與脫酚油品分離，通入含有二氧化碳的氣體進(jìn)入酚鈣鹽溶液；3)通過(guò)二氧化碳與酚鈣鹽的反應(yīng)，析出粗酚液體層和輕質(zhì)碳酸鈣固體；4)將分層的粗酚液體回收，再將副產(chǎn)物輕質(zhì)碳酸鈣過(guò)濾脫水而分離。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其中所述的含有氧化鈣或氫氧化鈣的物質(zhì)包括生石灰，熟石灰，氧化鈣化學(xué)品，氫氧化鈣化學(xué)品和它們的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其中所述的煤基油品包括煤焦油或其餾分，煤炭直接液化油或其懼分。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，步驟中所述的含有二氧化碳的氣體包括火力發(fā)電廠的煙氣尾氣，燃煤鍋爐的煙氣尾氣，煤炭氣化過(guò)程中水煤氣變換后產(chǎn)生的含二氧化碳的氣體，石灰窯中分解產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w，純的二氧化碳工業(yè)氣體。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，按照如下方式實(shí)現(xiàn)步驟I)中將含有氧化鈣或氫氧化鈣的物質(zhì)與煤基油品反應(yīng)生成酚鈣鹽的步驟將含有氧化鈣或氫氧化鈣的物質(zhì)與水配成O.05-50%的氫氧化鈣乳濁液，與煤基油品攪拌混合反應(yīng)，形成脫酚油品層與酚鈣鹽溶液層。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，按照如下方式實(shí)現(xiàn)步驟4)將分層的粗酚液體回收和將副產(chǎn)物輕質(zhì)碳酸鈣過(guò)濾脫水而分離將前期與二氧化碳充分反應(yīng)的溶液靜置分層，回收粗酚層，再通過(guò)過(guò)濾的方式分離輕質(zhì)碳酸鈣固體。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種以含有氧化鈣或氫氧化鈣的物質(zhì)從煤基油品中回收酚類化合物的方法。其特征在于，包含以下步驟1)將含有氧化鈣或氫氧化鈣的物質(zhì)與煤基油品混合反應(yīng)生成酚鈣鹽；2)將酚鈣鹽與脫酚油品分離，通入含有二氧化碳的氣體進(jìn)入酚鈣鹽溶液；3)通過(guò)二氧化碳與酚鈣鹽的反應(yīng)，析出粗酚液體層和輕質(zhì)碳酸鈣固體；4)將分層的粗酚液體回收，再將副產(chǎn)物輕質(zhì)碳酸鈣過(guò)濾脫水而分離。所述的含有氧化鈣或氫氧化鈣的物質(zhì)包括生石灰，熟石灰，氧化鈣化學(xué)品，氫氧化鈣化學(xué)品和它們的混合物。所述的煤基油品包括煤焦油或其餾分，煤炭直接液化油或其餾分。
文檔編號(hào)C07C39/00GK102731262SQ20121019877
公開(kāi)日2012年10月17日 申請(qǐng)日期2012年6月18日 優(yōu)先權(quán)日2012年6月18日
發(fā)明者袁振 申請(qǐng)人:袁振