專利名稱：一種嘧霉胺的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及農(nóng)藥制備領(lǐng)域，具體地講，涉及一種殺菌劑的制備工藝。
背景技術(shù)：
嘧霉胺是由德國(guó)艾格福公司開(kāi)發(fā)的嘧啶胺殺菌劑，化學(xué)名稱N_(4，6-二甲基嘧啶-乙基)苯胺，CA登錄號(hào)533112-28-0，主要用于防治多種作物的灰霉病、黑星病等病害，是一種優(yōu)良的廣譜、高效、低毒、內(nèi)吸性殺菌劑，并已在作物的殺菌、增產(chǎn)方面取得了顯著效果，因而世界各國(guó)將嘧霉胺作為首選殺菌劑。其理化性質(zhì)是原藥為無(wú)色晶體或白色晶體，能溶于有機(jī)溶劑，微溶于水，室溫下(25°C)在水中溶解度為0. 12Kg/L，在25°C下熔點(diǎn)96. 30C (純品)，蒸汽壓2. 2 X KT3Pa (25°C )，在弱酸弱堿性條件下穩(wěn)定，比重11. 15 (20。。)，在常溫下貯存期可達(dá)3年。國(guó)外嘧霉胺的合成方法是以苯胺為起始原料，例如EP560726及US4906778專利申請(qǐng)文件公開(kāi)了以苯胺、單氰胺為起始原料合成嘧霉胺，總收率只在67. 2%，含量在95%左右。EP29510和EP310550申請(qǐng)文件公開(kāi)了苯胍碳酸氫鹽、乙酰丙酮為原料合成嘧霉胺的方法，其收率在87. 2%，含量在96%左右。由于國(guó)際市場(chǎng)，特別是歐盟市場(chǎng)，對(duì)嘧霉胺市場(chǎng)需求量加大，同時(shí)要求高含量(含量>98%)，然而目前國(guó)內(nèi)許多企業(yè)達(dá)不到含量要求，從而失去國(guó)際市場(chǎng)，因此必須改進(jìn)目前的生產(chǎn)工藝。在目前一般采用的制備方法中存在以下缺點(diǎn)
1、苯胺和單氰胺加成反應(yīng)溫度低，使苯胺轉(zhuǎn)化不完全，帶入下一步反應(yīng)中，與乙酰丙酮反應(yīng)，生成副反應(yīng)，存在于廣品中；
2、苯基胍碳酸鹽不經(jīng)干燥直接合成，以致苯基胍濕品中殘留過(guò)多水份，導(dǎo)致環(huán)合反應(yīng)速度慢，副反應(yīng)多；
3、嘧霉胺環(huán)合過(guò)程不采用高真空，導(dǎo)致環(huán)合反應(yīng)生成的水不能移出反應(yīng)系統(tǒng)，反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)副反應(yīng)多
4、嘧霉胺環(huán)合反應(yīng)結(jié)束采用水、二氯甲烷萃取，環(huán)己烷重結(jié)晶，收率低，產(chǎn)品含量低；
5、嘧霉胺總收率不高，按目前的嘧霉胺制備方法不能達(dá)到高含量(含量>98%)產(chǎn)品，影響嘧霉胺原藥順利進(jìn)入國(guó)際市場(chǎng)，特別是歐盟和美加市場(chǎng)，因此必須改進(jìn)目前的生產(chǎn)工藝。

發(fā)明內(nèi)容
為了解決現(xiàn)有技術(shù)存在的苯胺轉(zhuǎn)化率低、反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)、反應(yīng)生成水不能及時(shí)移出、總收率低等缺點(diǎn)，本發(fā)明提供了一種嘧霉胺制備方法，使產(chǎn)品含量達(dá)到99%以上，同時(shí)又確保收率高于現(xiàn)有的生產(chǎn)工藝水平。本發(fā)明涉及一種嘧霉胺的制備方法，通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)
一種嘧霉胺的制備方法，包括以下步驟
將苯胺、鹽酸、單氰胺與碳酸鈉進(jìn)行加成成鹽反應(yīng)，生成苯胺胍碳酸鹽；
將所述苯胺胍碳酸鹽與乙酰苯酮進(jìn)行環(huán)合反應(yīng)生成嘧霉胺粗品；、將所述嘧霉胺粗品不經(jīng)分離直接加水和醇類混合溶劑，冷卻、過(guò)濾、干燥，得到嘧霉胺。所述加成成鹽反應(yīng)進(jìn)一步包括以下步驟
將苯胺加入至反應(yīng)釜中，進(jìn)行攪拌并滴加鹽酸，滴加結(jié)束后保持反應(yīng)；
所述保持反應(yīng)結(jié)束后，升溫，然后滴加單氰胺，滴加結(jié)束后將溫度提升至100°C -105°c進(jìn)行保溫反應(yīng)；
所述保溫反應(yīng)結(jié)束后，冷卻，滴加 碳酸鈉溶液，攪拌、降溫、離心、洗滌、甩干，生成苯胺胍碳酸鹽；并且
所述加成成鹽反應(yīng)的反應(yīng)式如下
權(quán)利要求
1.一種嘧霉胺的制備方法，所述方法包括以下步驟 將苯胺、鹽酸、單氰胺與碳酸鈉進(jìn)行加成成鹽反應(yīng)，生成苯胺胍碳酸鹽； 將所述苯胺胍碳酸鹽與乙酰苯酮進(jìn)行環(huán)合反應(yīng)生成嘧霉胺粗品； 將所述嘧霉胺粗品不經(jīng)分離直接加水和醇類混合溶劑，冷卻、過(guò)濾、干燥，得到嘧霉胺。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的嘧霉胺的制備方法，其特征在于，所述將苯胺、鹽酸、單氰胺與碳酸鈉進(jìn)行加成成鹽反應(yīng)進(jìn)一步包括以下步驟 將苯胺加入至反應(yīng)釜中，進(jìn)行攪拌并滴加鹽酸，滴加結(jié)束后保持反應(yīng)； 所述保持反應(yīng)結(jié)束后，升溫，然后滴加單氰胺，滴加結(jié)束后將溫度提升至100°C -105°C進(jìn)行保溫反應(yīng)； 所述保溫反應(yīng)結(jié)束后，冷卻，滴加碳酸鈉溶液，攪拌、降溫、離心、洗滌、甩干，生成苯胺胍碳酸鹽；并且 所述加成成鹽反應(yīng)的反應(yīng)式如下
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的嘧霉胺的制備方法，其特征在于，對(duì)所述苯基胍碳酸鹽進(jìn)行進(jìn)一步真空干燥，干燥至含水量質(zhì)量百分比為1%以下。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的嘧霉胺的制備方法，其特征在于，所述將所述苯胺胍碳酸鹽與乙酰苯酮進(jìn)行環(huán)合反應(yīng)是在高真空條件下進(jìn)行的，并且真空度保持在-0. 098Mpa，環(huán)合反應(yīng)的反應(yīng)式如下
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的嘧霉胺的制備方法，其特征在于，所述水和醇類混合溶劑是水和異丙醇、甲醇、乙醇等醇類物質(zhì)的混合溶劑，其中按質(zhì)量百分比計(jì)，醇類物質(zhì)為85%，水為 15%。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的嘧霉胺的制備方法，其特征在于，所述水和醇類混合溶劑進(jìn)一步是水和乙醇混合溶劑，其中乙醇質(zhì)量百分比為85%。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種嘧霉胺的制備方法，在該方法中將苯胺、鹽酸、單氰胺與碳酸鈉進(jìn)行加成成鹽反應(yīng)，生成苯胺胍碳酸鹽；將所述苯胺胍碳酸鹽與乙酰苯酮進(jìn)行環(huán)合反應(yīng)生成嘧霉胺粗品；將所述嘧霉胺粗品不經(jīng)分離直接加水和醇類混合溶劑，冷卻、過(guò)濾、干燥，得到嘧霉胺，其含量達(dá)到99%以上，以苯胺計(jì)，總收率達(dá)到96%以上的。本發(fā)明工藝簡(jiǎn)單、易操作，具有產(chǎn)品含量高、收率高，反應(yīng)時(shí)間短，副反應(yīng)少等優(yōu)點(diǎn)，并具有顯著的經(jīng)濟(jì)效益。
文檔編號(hào)C07D239/42GK102746238SQ201210267769
公開(kāi)日2012年10月24日 申請(qǐng)日期2012年7月31日 優(yōu)先權(quán)日2012年7月31日
發(fā)明者卞繼節(jié), 孫麗梅, 孫敬權(quán), 尹擁軍, 徐勤江, 陳婧 申請(qǐng)人:利民化工股份有限公司