一種烯烴異構化催化劑及其制備方法
【專利摘要】一種烯烴異構化催化劑，包括載體和改性化合物，所述的改性化合物選自具有式（Ⅰ）結構表達式的酚類化合物和/或具有式（Ⅱ）結構表達式的萘酚類化合物，式（Ⅰ）或式（Ⅱ）中，羥基的個數(shù)為1～3個，Y為苯環(huán)或萘環(huán)上的取代基，其個數(shù)為1～3個，Y選自氫、C1～C3的烷基或-NH2，所述改性化合物與載體的質量比為0.01～0.4∶1，所述載體包括分子篩和粘結劑。該催化劑用于正構烯烴骨架異構化反應，具有較高的異構烯烴收率。
【專利說明】一種烯烴異構化催化劑及其制備方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明為一種烯烴異構化催化劑及其制備方法，具體地說，是一種正構烯烴異構化催化劑及其制備方法。
【背景技術】
[0002]隨著環(huán)保要求的日益嚴格，清潔汽油需求量不斷增加。由正構的C4~C6烯烴通過骨架異構得到的異丁烯、甲基戊烯和二甲基丁烯，經(jīng)醚化，可制備高辛烷值汽油添加劑，以提聞汽油品質。
[0003]USP5，382，743公開了一種使用ZSM-35分子篩在臨氫的條件下對正戊烯進行骨架異構化反應的方法，發(fā)現(xiàn)在臨氫條件下反應有利于提高催化劑的反應活性，降低失活速率，延長催化劑壽命。
[0004]USP5，817，907公開了一種直鏈烯烴骨架異構化的方法，所用催化劑中至少含有一種經(jīng)過預處理的分子篩，分子篩為孔徑為0.4nm~0.8nm的SAP0-11、SAP0-31、Theta-KEU-U OMEGA、絲光沸石、Nu-10, Nu_86、Nu_87、鎂堿沸石 ZSM-35、ZSM-12 和 ZSM-23 中的至少一種。預處理的方法是將所述分子篩同含有C4~C2tl的烴分子在惰性氣體存在下接觸，優(yōu)選的烴為C4~C12的單烯烴、多烯烴或烷烴等，更優(yōu)選C4~C12的烷烴。預處理的空速為0.1tT1~451 1，
溫度300°C~ 550°C，壓力0.1MPa~1.0MPa，處理時間0.5~48小時，使得焦炭在所述分子篩孔道內沉積，并使分子篩的孔容顯著降低，從而提高異構烯烴的選擇性，并有良好的穩(wěn)定性。但是，在烯烴異構反應前增加了一個惰性氣氛下采用烴類為原料進行高溫預積炭處理的步驟，導致反應流程復雜化。
【發(fā)明內容】
[0005]本發(fā)明的目的是提供一種烯烴異構化催化劑及其制備方法，該催化劑含分子篩和酚類改性化合物，用于正構烯烴骨架異構化反應，具有較高的異構烯烴收率。
[0006]本發(fā)明提供的烯烴異構化催化劑，包括載體和改性化合物，所述的改性化合物選自具有式(I )結構表達式的酚類化合物和/或具有式(II)結構表達式的萘酚類化合物，式(I )和式(II)中，羥基的個數(shù)為I~3個，Y為苯環(huán)或萘環(huán)上的取代基,其個數(shù)為f 3個，Y選自氫、C1~C3的烷基或-NH2,
【權利要求】
1.一種烯烴異構化催化劑，包括載體和改性化合物，所述的改性化合物選自具有式(I )結構表達式的酚類化合物和/或具有式(II)結構表達式的萘酚類化合物，式(I )和式(II)中，羥基的個數(shù)為I~3個，Y為苯環(huán)或萘環(huán)上的取代基,其個數(shù)為廣3個，Y選自氫、C1~C3的烷基或-NH2,
2.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于所述的改性化合物為苯酚、苯二酚、苯三酚、萘酚、甲酚和氨基酚中的一種或多種。
3.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于所述的分子篩為中孔分子篩，所述粘結劑為氧化鋁。
4.按照權利要求3所述的催化劑，其特征在于所述的中孔分子篩為ZSM-35、ZSM-22和SAPO-1l中的一種或任意兩種。
5.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于所述的載體包括50~99質量％的分子篩和f 50質量％的粘結劑。
6.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于所述的烯烴為C4~C6的正構烯烴。
7.—種權利要求1所述催化劑的制備方法，包括將分子篩與粘結劑混合成型，干燥、焙燒制得載體，再用改性化合物的有機物溶液浸潰，浸潰后固體于30~200°C、0.01~0.1MPa條件下干燥。
8.按照權利要求7所述的方法，其特征在于所述的分子篩為ZSM-35、ZSM-22和SAP0-11中的一種或任意兩種，粘結劑為氧化鋁。
9.按照權利要求7所述的方法，其特征在于先將分子篩用式(I)和/或式(II)的改性化合物進行預處理，預處理方法為用改性化合物的有機物溶液浸潰，然后將浸潰后固體干燥，再與粘結劑混合成型，干燥、焙燒制得載體。
10.按照權利要求7所述的方法，其特征在于將焙燒后制得的載體用改性化合物的有機物溶液浸潰兩至多次，每次浸潰后均需干燥。
11.按照權利要求10所述的方法，其特征在于每次浸潰使用的改性化合物相同或不同。
12.按照權利要求7或9所述的方法，其特征在于所述的有機物為C6~C8的烷烴或芳烴，或者C2~C4的脂肪醇。
13.按照權利要求7、9或10所述的方法，其特征在于所述改性化合物的有機物溶液的濃度為0.01~3.0摩爾/升。
14.按照權利要求7所述的方法，其特征在于所述的焙燒溫度為400~650°C。
【文檔編號】C07C5/27GK103566967SQ201210275174
【公開日】2014年2月12日 申請日期:2012年8月3日 優(yōu)先權日:2012年8月3日
【發(fā)明者】李金芝, 龍軍, 于中偉, 孔令江 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院