專利名稱：：利用離子液體從山核桃殼中提取植物多酚的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及植物多酚的提取，特別涉及一種利用離子液體從山核桃殼中提取植物多酚的方法。
背景技術(shù)：
：植物多酹(plantpolyphenol)又名植物單寧(vegetabletannin)或鞋質(zhì),它是植物的次生代謝產(chǎn)物，是由沒食子酸(或其聚合物)的葡萄糖(及其多元醇)醇，黃烷醇及其衍生物的聚合物以及兩者的混合共同組成的植物多元酹。早在1920年，F(xiàn)rendedrberg已按單寧的化學(xué)結(jié)構(gòu)特征將其分為水解單寧和縮合單寧兩大類。水解單寧又可分為掊單寧(水解后產(chǎn)生掊酸)，鞣花單寧(水解后產(chǎn)生酸鞣花單寧)；縮合單寧(聚黃烷醇多酚)按其分子量大小又可分為單體及聚合體。植物多酚廣泛存在于植物體的葉、木、皮、殼和果肉中，在植物中的含量僅次于纖維素、半纖維素和木質(zhì)素。到目前為止總植物中分離鑒定出的酚類化合物已超過8000種，含多酚較多的常見植物超過600種，許多針葉樹皮中植物多酚含量高達(dá)2040%，水果、谷物或其表皮中含有較高植物多酚，在全球形成數(shù)億噸可再生資源。在人們的日常生活中，都能從食用的糧食、蔬菜、水果、茶和果汁中或多或少攝取植物多酚。植物多酚作為從自然中得到的純天然提取物，受到了人們的喜愛，在日本有人將其稱之為繼第六營養(yǎng)素膳食纖維之后的第七類營養(yǎng)素。由于具有多元酚的特殊結(jié)構(gòu)賦予它一系列獨特的化學(xué)性質(zhì)，如能與蛋白質(zhì)、生物堿、多糖結(jié)合，使其物理、化學(xué)行為發(fā)生變化；能與多種金屬離子發(fā)生絡(luò)合或靜電作用；具有還原性和捕捉自由基的活性；具有兩親結(jié)構(gòu)和諸多衍生化反應(yīng)活性等，因此具有極強(qiáng)的抗氧化、酶活性抑制、抑菌、抗致突變、抗炎、防輻射、降血壓等活性，生理功能顯著。近10年來，這類天然產(chǎn)物的性質(zhì)和應(yīng)用前景引起了國內(nèi)外更廣泛的關(guān)注，農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥、食品、材料、化工、生態(tài)環(huán)境等學(xué)科領(lǐng)域均有學(xué)者從多種角度對植物多酚開展了基礎(chǔ)研究和應(yīng)用研究，使植物多酚不斷獲得新的高附加值利用途徑。其中最引人矚目的是植物多酚在生物化學(xué)方面的研究工作，其重要意義不僅在于充分利用這類可再生資源并且提高其利用價值，而且可以獲得一系列性能特殊、在食品化學(xué)領(lǐng)域具有廣闊應(yīng)用前景的食品添加劑，特別是利用植物多酚的抗氧化和抑菌功能將其用作天然抗氧化齊U、防腐劑等不僅可以起保護(hù)食品的作用，還有利于食品質(zhì)量和營養(yǎng)的提高。目前，在食品工業(yè)中應(yīng)用較多的植物多酚主要是從茶葉、葡萄、蘋果等植物的葉片、果實、果皮或果渣中提取得到的茶多酚、葡多酚和蘋果多酚，這些植物多酚大多由花青素、黃酮醇、兒茶素、表兒茶素、沒食子酸、綠原酸等主要的活性成分組成。據(jù)統(tǒng)計我國目前年食用油消費總量約為865900萬噸，另有一定數(shù)量的特種食用油。隨著人們生活水平的不斷提高，全精煉油日益普及，二級油消耗量逐年減少，為了提高儲藏穩(wěn)定性，延長貨架壽命，對抗氧化劑的需求也明顯增加。若能將植物多酚應(yīng)用于食用油中無疑對于我國食用油生產(chǎn)甚至消費者健康有很大的改進(jìn)作用。離子液體較傳統(tǒng)的液態(tài)物質(zhì)相比，離子液體具有以下幾個優(yōu)勢①幾乎沒有蒸汽壓，不易揮發(fā)，從而在使用過程中不會給環(huán)境造成很大污染；②具有較大的穩(wěn)定溫度范圍(-100200°C)和較好的化學(xué)穩(wěn)定性；③通過陰陽離子的設(shè)計可調(diào)節(jié)其對無機(jī)物、水、有機(jī)物及聚合物的溶解性，并且其酸度可調(diào)至超酸性，因此可通過一定的陰離子的組合設(shè)計構(gòu)筑功能化離子液體。美國的學(xué)者最早利用離子液體進(jìn)行了萃取研究，他們用憎水的離子液體[bmim][PF6]從水中萃取苯的衍生物如甲苯、苯胺、苯甲酸、氯苯等,并研究了各種萃取物在離子液體中的分配系數(shù)。用離子液體萃取水溶液中有機(jī)物質(zhì)，表現(xiàn)出和其他的萃取劑相類似的一些性質(zhì)。并發(fā)現(xiàn)[bmim][PF6]從水中萃取苯的衍生物如甲苯、苯胺、苯甲酸、氯苯等，溶質(zhì)在離子液體/水兩相體系中分配系數(shù)與在辛醇/水兩相體系的分配系數(shù)有大體的線性關(guān)系。在萃取分離過程中，用離子液體萃取揮發(fā)性有機(jī)物時，因離子液體無蒸汽壓、熱穩(wěn)定性好，萃取完成后離子液體易于循環(huán)使用。由于植物多酚物質(zhì)在分子結(jié)構(gòu)中具有羥基、羰基、羧基等，具有一定的極性，在植物體內(nèi)通常與蛋白質(zhì)和多糖以氫鍵和疏水鍵形式形成穩(wěn)定的化合物，而有機(jī)溶劑具有斷裂氫鍵的作用，因此可以用乙酸乙酯、丙酮、乙醇、甲醇等有機(jī)溶劑進(jìn)行萃取。近年來，我們正致力于綠色化學(xué)和清潔生產(chǎn)技術(shù)的研究，因此，在本發(fā)明中，利用酰胺類離子液體作為提取劑研究了提取植物多酚類化合物的方法，這是一項綠色化學(xué)技術(shù)，目前尚未見報道。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明目的是提供一種利用離子液體從山核桃殼中提取植物多酚的方法，達(dá)到提高提取率和保護(hù)環(huán)境的目的。本發(fā)明所述的山核桃(CaryacathayensisSarg.)是胡桃科山核桃屬的植物的果實。本發(fā)明采用的技術(shù)方案是利用離子液體從山核桃殼中提取植物多酚的方法，所述方法為以預(yù)處理后的山核桃殼粉末為原料，以式(I)所示酰胺類離子液體為提取劑，將原料與提取劑以質(zhì)量比f10:1混合后，加熱至5(T200°C，攪拌提取完全后，趁熱向反應(yīng)液中加入甲苯，過濾，濾渣為提取后的山核桃殼粉末(所述濾渣內(nèi)植物多酚基本提取完全，為獲得更多的植物多酚，對濾渣還可以再在同樣條件下重復(fù)提取23次)，濾液用蒸餾水洗滌，靜置分層，甲苯層旋蒸去除甲苯后獲得的濃縮液即為酰胺類離子液體回收套用，水層即為植物多酚提取液；權(quán)利要求1.利用離子液體從山核桃殼中提取植物多酚的方法，其特征在于所述方法為以預(yù)處理后的山核桃殼粉末為原料，以式(I)所示酰胺類離子液體為提取劑，將原料與提取劑以質(zhì)量比f10:1混合后，加熱至5(T200°C，攪拌提取完全后，趁熱向反應(yīng)混合液中加入甲苯，過濾，棄去濾渣，濾液用水洗滌，靜置分層，甲苯層旋蒸去除甲苯后獲得的濃縮液即為酰胺類離子液體回收套用，水層為植物多酚提取液；2.如權(quán)利要求I所述利用離子液體從山核桃殼中提取植物多酚的方法，其特征在于所述酰胺類離子液體為咪唑類四氟硼酸鹽或咪唑類六氟磷酸鹽。3.如權(quán)利要求I所述利用離子液體從山核桃殼中提取植物多酚的方法，其特征在于所述酰胺類離子液體為咪唑類六氟磷酸鹽。4.如權(quán)利要求I所述利用離子液體從山核桃殼中提取植物多酚的方法，其特征在于所述在5(T200°C下攪拌提取的時間為l50h。5.如權(quán)利要求I所述利用離子液體從山核桃殼中提取植物多酚的方法，其特征在于所述在11(Tl50°C下攪拌提取的時間為l(T20h。6.如權(quán)利要求I所述利用離子液體從山核桃殼中提取植物多酚的方法，其特征在于所述方法為取山核桃外殼，清洗去除雜質(zhì)，2530°C烘干，粉碎后，獲得山核桃外殼粉末；將山核桃外殼粉末與酰胺類離子液體以質(zhì)量比廣10:1混合，加熱至11(T15(TC，攪拌提取l(T20h，趁熱向反應(yīng)混合液中加入甲苯，過濾，濾渣為提取后的山核桃殼粉末，濾液用水洗滌，靜置分層，甲苯層旋蒸除去甲苯后獲得的濃縮液即為酰胺類離子液體回收套用，水層即為植物多酚提取液；所述酰胺類離子液體為咪唑類四氟硼酸鹽或咪唑類六氟磷酸鹽。全文摘要本發(fā)明公開了一種利用離子液體從山核桃殼中提取植物多酚的方法以預(yù)處理后的山核桃殼粉末為原料，以式(Ⅰ)所示酰胺類離子液體為提取劑，將原料與提取劑以質(zhì)量比1~10:1混合后，加熱至50~200℃，攪拌提取完全后，趁熱向反應(yīng)混合液中加入甲苯，過濾，棄去濾渣，濾液用水洗滌，靜置分層，甲苯層旋蒸去除甲苯后獲得的濃縮液即為酰胺類離子液體回收套用，水層即為植物多酚提取液；本發(fā)明將酰胺類離子液體作為提取劑用于植物多酚類化合物的提取，改善了提取效果，離子液體可以循環(huán)使用，安全穩(wěn)定，對環(huán)境無污染，是經(jīng)濟(jì)實用的環(huán)保技術(shù)。文檔編號C07G99/00GK102863477SQ20121032975公開日2013年1月9日申請日期2012年9月7日優(yōu)先權(quán)日2012年9月7日發(fā)明者方苗利,孫莉,裴文申請人:浙江工業(yè)大學(xué)