專(zhuān)利名稱(chēng)：一種甲硝唑工業(yè)廢混鹽的處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種工業(yè)甲硝唑廢混鹽的處理方法，屬于工業(yè)廢物處理及回收技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
隨著化工合成制藥工業(yè)的不斷發(fā)展，制藥過(guò)程產(chǎn)生的固體廢物對(duì)環(huán)境的污染問(wèn)題越來(lái)越引起人們的重視，由于藥物生產(chǎn)過(guò)程中，使用原料品種較多和工藝復(fù)雜，導(dǎo)致固體廢物組成復(fù)雜，特別是含抗生素工業(yè)固體廢物，具有高色度、難降解、生物毒性物質(zhì)多等特點(diǎn)，處理難度極大。隨著制藥工業(yè)的全球化，而今我國(guó)已經(jīng)成全球最大的抗生素原料藥生產(chǎn)國(guó)。相應(yīng)地，固體廢棄物的處理已成重中之重。甲硝唑是一種被廣泛采用的抗生素原料藥，其合成主要采用氧化、環(huán)合、硝化、羥化等化學(xué)手段，生產(chǎn)過(guò)程中，使用了大量的有機(jī)原料，經(jīng)過(guò)了多步反應(yīng)過(guò)程，會(huì)產(chǎn)生大量的
甲硝唑廢水，對(duì)甲硝唑廢水現(xiàn)大多采用外循環(huán)多效蒸發(fā)除鹽份，將會(huì)產(chǎn)生大量的固體廢棄物即廢混鹽。如表I所示為某種甲硝唑工業(yè)廢混鹽的主要成分
表I
_混鹽成份 I甲酸納I硫酸納I甲硝唑 I水份 含量(％) 丨47 48%丨49 50%|0· 5 I. 0% |l 3%
表I中可以看出，甲硝唑工業(yè)廢混鹽中含有大量的甲酸鈉和硫酸鈉，還有少量的甲硝
唑，這些有機(jī)物和無(wú)機(jī)鹽類(lèi)具有重要的利用價(jià)值。例如，廢混鹽中所含的甲硝唑?yàn)槟繕?biāo)產(chǎn)
物，提取精制后即可出售；硫酸鈉廣泛應(yīng)用于化學(xué)制堿、造紙和玻璃工業(yè)等領(lǐng)域；甲酸鈉可
以合成甲酸，而甲酸廣泛用于農(nóng)藥、皮革、染料、醫(yī)藥和橡膠制造等工業(yè)領(lǐng)域。因此，如果將
含有大量無(wú)機(jī)鹽和少量甲硝唑的工業(yè)廢混鹽直接排放不僅環(huán)境污染，還是一種很大的浪費(fèi)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有甲硝唑工業(yè)廢混鹽中含有多種具有高污染的有機(jī)物和鹽類(lèi)，如果直接排放會(huì)污染環(huán)境，且多種有用物質(zhì)未得到有效回收利用的問(wèn)題，提供了一種甲硝唑工業(yè)廢混鹽的處理方法，能夠有效回收甲硝唑、甲酸、硫酸鈉等多種有用的有機(jī)物和無(wú)機(jī)物，節(jié)約原料、降低生產(chǎn)成本。本發(fā)明實(shí)施例提供了一種甲硝唑工業(yè)廢混鹽的處理方法，該處理方法具體包括以下步驟
a、將甲硝唑工業(yè)廢混鹽溶于稀釋劑中，加入濃硫酸進(jìn)行置換反應(yīng)，將置換反應(yīng)的產(chǎn)物進(jìn)行固液分離，得到硫酸鈉和第一濾液，所述廢混鹽與所述稀釋劑的質(zhì)量比為I :2 6，所述廢混鹽與所述濃硫酸的質(zhì)量比為6 1 3，所述置換反應(yīng)的反應(yīng)溫度為20°C 80°C，所述固液分離的溫度為40°C 80°C ；
b、檢測(cè)所述第一濾液的甲酸含量是否達(dá)標(biāo)，如果否，將所述第一濾液作為稀釋劑，執(zhí)行步驟a,如果是,執(zhí)行步驟c ；C、將所述達(dá)標(biāo)的第一濾液作為稀釋劑，按步驟a的要求處理工業(yè)廢混鹽，固液分離后得到硫酸鈉和第二濾液，對(duì)所述第二濾液進(jìn)行蒸餾，得到甲酸和蒸餾殘液；
d、多次執(zhí)行步驟C，并在每次執(zhí)行步驟c時(shí)，在固液分離操作之前，混入前一次產(chǎn)生的蒸餾殘液，直到本次蒸餾操作產(chǎn)生的蒸餾殘液滿(mǎn)足預(yù)定要求時(shí)停止；
e、將所述滿(mǎn)足要求的蒸餾殘液進(jìn)行固液分離得硫酸鈉和第三濾液，并將所述第三濾液的PH值調(diào)整到pH6. 5 7，再固液分離得甲硝唑和第四濾液；
其中，所述稀釋劑包括水、飽和硫酸鈉溶液、所述第一濾液、所述第二濾液、所述蒸餾殘液、所述第四濾液中的一種或多種；
其中，檢測(cè)所述第一濾液的甲酸含量是否達(dá)標(biāo)包括取部分所述第一濾液進(jìn)行蒸餾，檢測(cè)蒸餾所得的餾份中甲酸的質(zhì)量百分含量是否達(dá)到85%，如果達(dá)到85%，則達(dá)標(biāo)；
其中，蒸餾操作產(chǎn)生的餾分的質(zhì)量為蒸餾操作所使用的濾液質(zhì)量的50% 55%。優(yōu)選地,所述廢混鹽與所述稀釋劑的質(zhì)量比為I :3 5。更優(yōu)選地，所述廢混鹽與所述稀釋劑的質(zhì)量比為I :4。優(yōu)選地，所述廢混鹽與所述濃硫酸的質(zhì)量比為6 :1. 5 2. 5。更優(yōu)選地，所述廢混鹽與所述濃硫酸的質(zhì)量比為3:1。優(yōu)選地，所述置換反應(yīng)的反應(yīng)溫度為40°C 60°C。更優(yōu)選地，所述置換反應(yīng)的反應(yīng)溫度為50°C。優(yōu)選地，所述固液分離的溫度為40°C 60°C。更優(yōu)選地，所述固液分離的溫度為50 V。進(jìn)一步地，將回收得到的甲酸調(diào)劑成用于甲硝唑生產(chǎn)的85%甲酸。其中，所述達(dá)到預(yù)定要求包括蒸餾產(chǎn)生的蒸餾殘液中甲硝唑的質(zhì)量百分含量達(dá)到8% 12%時(shí)，或者累計(jì)蒸餾次數(shù)達(dá)到27次時(shí)。本發(fā)明實(shí)施例帶來(lái)的有益效果是
本發(fā)明實(shí)施中通過(guò)加入廉價(jià)的濃硫酸，回收到了價(jià)格約為硫酸價(jià)格7 8倍的甲酸，回收的甲酸經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單調(diào)劑即可應(yīng)用于甲硝唑生產(chǎn)；同時(shí)，本發(fā)明實(shí)施例還回收到大量的硫酸鈉，出售回收的硫酸鈉即可有效的降低生產(chǎn)成本。同時(shí)，本發(fā)明實(shí)施例使用未達(dá)標(biāo)濾液作稀釋劑循環(huán)處理廢混鹽，以使濾液中的甲酸富集，當(dāng)濾液達(dá)標(biāo)才進(jìn)行蒸餾回收甲酸，可以節(jié)省大量的能量投入，且本發(fā)明實(shí)施例通過(guò)多次循環(huán)操作將少量的甲硝唑完全回收。綜上，本發(fā)明實(shí)施例較好地實(shí)現(xiàn)了資源循環(huán)回收利用，具有較大的經(jīng)濟(jì)效益和良好的社會(huì)效益。


為了更清楚地說(shuō)明本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案，下面將對(duì)實(shí)施例描述中所需要使用的附圖作簡(jiǎn)單地介紹，顯而易見(jiàn)地，下面描述中的附圖僅僅是本發(fā)明的一些實(shí)施例，對(duì)于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來(lái)講，在不付出創(chuàng)造性勞動(dòng)的前提下，還可以根據(jù)這些附圖獲得其他的附圖。圖I為實(shí)施例一中甲硝唑工業(yè)廢混鹽的處理方法的流程示意圖。
具體實(shí)施例方式為使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)更加清楚，下面將結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明實(shí)施方式作進(jìn)一步地詳細(xì)描述。實(shí)施例一
如圖I所示，實(shí)施例一提供了一種甲硝唑工業(yè)廢混鹽的處理方法，該處理方法具體包括以下步驟
101、將甲硝唑工業(yè)廢混鹽溶于稀釋劑中，加入濃硫酸進(jìn)行置換反應(yīng)，將置換反應(yīng)的產(chǎn)物進(jìn)行固液分離，得到硫酸鈉和第一濾液。其中，置換反應(yīng)的具體化學(xué)式如下
權(quán)利要求
1.一種甲硝唑工業(yè)廢混鹽的處理方法，其特征在于，所述方法包括以下步驟 a、將甲硝唑工業(yè)廢混鹽溶于稀釋劑中，加入濃硫酸進(jìn)行置換反應(yīng)，將置換反應(yīng)的產(chǎn)物進(jìn)行固液分離，得到硫酸鈉和第一濾液，所述廢混鹽與所述稀釋劑的質(zhì)量比為I :2 6，所述廢混鹽與所述濃硫酸的質(zhì)量比為6 1 3，所述置換反應(yīng)的反應(yīng)溫度為20°C 80°C，所述固液分離的溫度為40°C 80°C ； b、檢測(cè)所述第一濾液的甲酸含量是否達(dá)標(biāo)，如果否，將所述第一濾液作為稀釋劑，執(zhí)行步驟a,如果是,執(zhí)行步驟c ； C、將所述達(dá)標(biāo)的第一濾液作為稀釋劑，按步驟a的要求處理工業(yè)廢混鹽，固液分離后得到硫酸鈉和第二濾液，對(duì)所述第二濾液進(jìn)行蒸餾，得到甲酸和蒸餾殘液； d、多次執(zhí)行步驟C，并在每次執(zhí)行步驟c時(shí)，在固液分離操作之前，混入前一次產(chǎn)生的蒸餾殘液，直到本次蒸餾產(chǎn)生的蒸餾殘液滿(mǎn)足預(yù)定要求時(shí)停止； e、將所述滿(mǎn)足要求的蒸餾殘液進(jìn)行固液分離得硫酸鈉和第三濾液，并將所述第三濾液的PH值調(diào)整到pH6. 5 7，再固液分離得甲硝唑和第四濾液； 其中，所述稀釋劑包括水、飽和硫酸鈉溶液、所述第一濾液、所述第二濾液、所述蒸餾殘液、所述第四濾液中的一種或多種； 其中，所述檢測(cè)所述第一濾液的甲酸含量是否達(dá)標(biāo)，具體包括取部分所述第一濾液進(jìn)行蒸餾，檢測(cè)蒸餾所得的餾份中甲酸的質(zhì)量百分含量是否達(dá)到85%，如果達(dá)到，則達(dá)標(biāo)； 其中，蒸餾操作產(chǎn)生的餾分的質(zhì)量為蒸餾操作所使用的濾液質(zhì)量的50% 55%。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的處理方法，其特征在于，所述廢混鹽與所述稀釋劑的質(zhì)量比為I :3 5。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的處理方法，其特征在于，所述廢混鹽與所述稀釋劑的質(zhì)量比為 I :4。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的處理方法，其特征在于，所述廢混鹽與所述濃硫酸的質(zhì)量比為 6 :1· 5 2. 5。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的處理方法，其特征在于，所述廢混鹽與所述濃硫酸的質(zhì)量比為 3 :1。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的處理方法，其特征在于，所述置換反應(yīng)的反應(yīng)溫度為40°C 60。。。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的處理方法，其特征在于，所述置換反應(yīng)的反應(yīng)溫度為50°C。
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的處理方法，其特征在于，所述固液分離的溫度為40°C 60°C。
9.根據(jù)權(quán)利要求I所述的處理方法，其特征在于，所述固液分離的溫度為50°C。
10.根據(jù)權(quán)利要求I 9任一所述的處理方法，其特征在于，所述達(dá)到預(yù)定要求包括蒸餾產(chǎn)生的蒸餾殘液中甲硝唑的質(zhì)量百分含量達(dá)到8% 12%時(shí)，或者累計(jì)蒸餾次數(shù)達(dá)到27次時(shí)。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種甲硝唑工業(yè)廢混鹽的處理方法，包括a、將甲硝唑工業(yè)廢混鹽溶于稀釋劑中，加入濃硫酸，固液分離得到硫酸鈉和第一濾液；b、檢測(cè)第一濾液是否達(dá)標(biāo)，如果否，將第一濾液作為稀釋劑，執(zhí)行步驟a，如果是，執(zhí)行步驟c；c、將達(dá)標(biāo)的第一濾液作為稀釋劑，按步驟a的要求處理工業(yè)廢混鹽，固液分離后得到硫酸鈉和第二濾液，對(duì)第二濾液進(jìn)行蒸餾得到甲酸和蒸餾殘液；d、多次執(zhí)行步驟c，并在每次執(zhí)行步驟c時(shí)，在固液分離操作之前，混入前一次產(chǎn)生的蒸餾殘液，直到本次的蒸餾殘液滿(mǎn)足預(yù)定要求時(shí)停止；e、將所述滿(mǎn)足要求的蒸餾殘液進(jìn)行固液分離得硫酸鈉和第三濾液，并將第三濾液的pH值調(diào)整到pH6.5-7，固液分離得甲硝唑。
文檔編號(hào)C07D233/94GK102898297SQ20121034493
公開(kāi)日2013年1月30日 申請(qǐng)日期2012年9月18日 優(yōu)先權(quán)日2012年9月18日
發(fā)明者陳國(guó)慶, 張秀玲, 李 誠(chéng), 喻莎莎 申請(qǐng)人:湖北省宏源藥業(yè)有限公司