專利名稱：一種α-氨基酸鉻(III)螯合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及氨基酸微量元素螯合物及其制備方法，尤其涉及一種a-氨基酸鉻(III)螯合物及其制備方法。
背景技術(shù)：
目前我國(guó)主要的鉻鹽產(chǎn)品包括重鉻酸鈉、鉻酸酐、重鉻酸鉀、三氧化二鉻、堿式硫酸鉻、氯化鉻等。鉻鹽產(chǎn)品的應(yīng)用領(lǐng)域十分廣泛，涉及鞣革、顏料、染料、電鍍、防腐、有機(jī)合成、化學(xué)制劑、陶瓷、玻璃、石油開(kāi)采、印刷制版、磁性材料等方面。其產(chǎn)品與15%商品品種有關(guān)，是國(guó)民經(jīng)濟(jì)不可缺少的重要材料。但是這些產(chǎn)品主要是無(wú)機(jī)產(chǎn)品，高附加值產(chǎn)品少，所以有必要對(duì)高附加值鉻鹽產(chǎn)品進(jìn)行研究。絡(luò)鹽廣品聞值化方向有醫(yī)藥、保健、食品、詞料添加劑等，聞值化的廣品有有機(jī) 鉻、顏料級(jí)氧化鉻等。雖然六價(jià)鉻是有毒的，但是三價(jià)鉻Cr(III)卻是人體和動(dòng)物維持正常的糖代謝和脂代謝必需的微量元素之一。自1959年Schwarz及Mertz (Schwarz K,Mertz W. Chromium(111)and the glucose tolerance factor.Archs Biochem.Biophys. 1959,86:292)提出三價(jià)鉻是葡萄糖耐量因子(GTF)的活性成分，沒(méi)有Cr (III)，GTF就沒(méi)有生物活性的假說(shuō)之后，大量研究表明三價(jià)鉻對(duì)鼠類，雞、鴨等家禽，豬，牛，羊等家畜及人等哺乳動(dòng)物的糖代謝和脂代謝有非常重要的作用。從20世紀(jì)90年代開(kāi)始，三價(jià)鉻成為微量元素研究領(lǐng)域的熱點(diǎn)之一。Cr(III)的主要生物學(xué)功能包括作為胰島素的增強(qiáng)劑參與糖代謝及脂類代謝，維持血液中膽固醇平衡；參與蛋白質(zhì)和核酸的合成，促進(jìn)氨基酸進(jìn)入細(xì)胞，提高蛋白質(zhì)合成能力，參與核酸的穩(wěn)定和完善過(guò)程；三價(jià)鉻對(duì)動(dòng)物體內(nèi)礦物代謝也有著非常重要的作用。自從認(rèn)識(shí)到三價(jià)鉻的作用后，人們就開(kāi)始開(kāi)發(fā)各種能補(bǔ)充三價(jià)鉻的產(chǎn)品。第一代鉻產(chǎn)品為無(wú)機(jī)鉻產(chǎn)品。此類鉻產(chǎn)品種類較多，主要有氯化鉻、硫酸鉻等。用法主要是將氯化鉻等與奶粉混合，或與其他微量元素如碘、鋅、硒等混合而制得的產(chǎn)品。這些產(chǎn)品既為人們補(bǔ)鉻帶來(lái)了便利，也存在很多無(wú)法克制的問(wèn)題(I)吸收率低，僅為廣3%;(2)無(wú)生物活性，需要轉(zhuǎn)化成有生物活性的GTF鉻才有調(diào)節(jié)代謝的作用，但糖尿病及冠心病患者的機(jī)體基本沒(méi)有這種轉(zhuǎn)化能力；(3)無(wú)機(jī)鉻的有害作用。隨后人們又開(kāi)發(fā)了有機(jī)鉻產(chǎn)品，其中吡啶酸甲酸鉻、煙酸鉻、丙酸鉻等為第二代鉻產(chǎn)品。它們?cè)谌梭w內(nèi)易被吸收，生物利用率較高。目前通過(guò)商業(yè)途徑獲得的鉻絡(luò)合物中最常見(jiàn)的就是吡啶甲酸鉻，然而一些最新研究結(jié)果對(duì)其安全性提出了質(zhì)疑，如在(JK Speetkens, et al.The Nutritional Supplement Chromium(III)Tris (picolinate)Cleaves DNA Chem.Res. Tpxocpl. 1999, 12:483)和(D M Stearns.Chromium(III)picolinate produces chromosome damage in Chinese hamster ovary cells, FASEBJ. 1995，9:1643)有所報(bào)道。氨基酸鉻是第三代鉻產(chǎn)品，吸收率為1(Γ25%，生物利用率高，可以同時(shí)補(bǔ)充生物體所需的氨基酸及三價(jià)鉻。目前在市場(chǎng)上主要用于飼料、食品及醫(yī)藥行業(yè)中。用在飼料中作為其添加劑，可以有效地提高飼料報(bào)酬，提高畜禽生長(zhǎng)性能、降低胴體脂肪和背膘厚度，可以減少動(dòng)物的應(yīng)激反應(yīng)，促進(jìn)生長(zhǎng)，日糧中添加能顯著提高產(chǎn)仔率，提高配種率，改善動(dòng)物的繁殖體況。在食品和醫(yī)藥行業(yè)，主要用于輔助治療II型糖尿病，也用作減肥保健食品的輔助成分。目前報(bào)道的α-氨基酸鉻(III)螯合物的合成方法一般都是將α-氨基酸及可溶性三價(jià)鉻鹽如氯化鉻等在水中攪拌混合充分后，在攪拌下滴加濃氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液PH使生成的α -氨基酸鉻(III)螯合物沉淀并析出，靜置冷卻后過(guò)濾，濾餅用水及乙醇洗滌后充分干燥得到α-氨基酸鉻產(chǎn)品。此方法操作較繁瑣，而且通過(guò)滴加氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH使產(chǎn)品沉淀的方法在工業(yè)上沒(méi)有利用價(jià)值，無(wú)法實(shí)現(xiàn)連續(xù)生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的之一在于提供一種α-氨基酸鉻(III)螯合物，所述螯合物顏色均勻、晶型及粒度良好。 一種α-氨基酸鉻(III)螯合物，通式如下
R
\
CH
O^c/ Χνη2//
\I
\ \ / \
O \
CH —R
/ \ H2 H2N、〇
\ /
R/ \
O
(I )式中，R是天然α-氨基酸正常所帶的有機(jī)基團(tuán)。優(yōu)選地，選取R以使α-氨基酸為選自組氨酸、丙氨酸、精氨酸、亮氨酸、色氨酸、谷氨酸、甘氨酸、蘇氨酸、異亮氨酸、蛋氨酸、賴氨酸、苯丙氨酸、天冬氨酸或半胱氨酸中的任意一種的氨基酸，優(yōu)選為蛋氨酸、甘氨酸、蘇氨酸、苯丙氨酸及半胱氨酸中的任意一種的氨基酸。本發(fā)明的目的之二至于在于提供一種立足國(guó)內(nèi)原料資源，醇體系中制備α-氨基酸鉻(III)螯合物的方法。所述方法生產(chǎn)成本低，反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)后產(chǎn)品分離簡(jiǎn)便，從而建立一種可實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的制備α -氨基酸鉻(III)螯合物的方法。為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的，本發(fā)明以無(wú)機(jī)六價(jià)鉻鹽為主要原料，還原六價(jià)鉻為三價(jià)鉻，然后再與α-氨基酸反應(yīng)制備α-氨基酸鉻(III)螯合物。所述螯合物的制備方法，包括如下步驟(I)將無(wú)機(jī)六價(jià)鉻鹽還原為三價(jià)鉻鹽；(2)配制α -氨基酸和堿/堿性鹽的溶液；(3)將步驟(2)得到的溶液與三價(jià)鉻鹽混合，在常壓下，3(T90°C溫度下，反應(yīng)l 5h后，冷卻，過(guò)濾，洗滌和干燥， 得到α -氨基酸鉻(III)螯合物。所述無(wú)機(jī)六價(jià)鉻鹽還原為三價(jià)鉻鹽的方法為已有技術(shù)，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以參考現(xiàn)有技術(shù)或者新技術(shù)公開(kāi)的內(nèi)容進(jìn)行六價(jià)鉻的還原，作為優(yōu)選方案，步驟(I)所述六價(jià)鉻還原的方法為在酸性介質(zhì)中，在還原劑的作用下，將無(wú)機(jī)六價(jià)鉻鹽還原為三價(jià)鉻鹽。可以配制六價(jià)鉻鹽的水溶液，在酸性介質(zhì)下，添加還原劑，進(jìn)行六價(jià)鉻的還原。優(yōu)選地，所述α -氨基酸與六價(jià)鉻鹽的摩爾比為η: 1，η在:T9之間。優(yōu)選地，堿/堿性鹽與六價(jià)鉻鹽的摩爾比為η: 1，η在T9之間。步驟(2)配制α -氨基酸和堿/堿性鹽的溶液即配制α -氨基酸和堿的溶液或者配制α -氨基酸和堿性鹽的溶液，所述堿/堿性鹽為或的關(guān)系。優(yōu)選地，步驟(3)所述反應(yīng)溫度為40 88°C，例如41 °C、43°C、47°C、51 °C、55°C、60°C、64°C、68°C、72°C、76°C、78°C、80°C、82°C、84°C、86°C、87°C，優(yōu)選 45 85°C，進(jìn)一步優(yōu)選55 85。。。優(yōu)選地，步驟(3)所述反應(yīng)的時(shí)間為I. 5 5h，例如I. 8h、2. Ih,2. 4h、2. 7h、3h、3. 3h、3. 6h、3. 9h、4. 2h、4. 5h、4. 8h、4. 9h，優(yōu)選 2 5h。所述常壓指一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)大氣壓，即101325Pa。步驟(3)所述反應(yīng)可以在攪拌條件下進(jìn)行，所述洗滌可以采用水洗。優(yōu)選地，所述六價(jià)鉻鹽選自重鉻酸鉀、重鉻酸鈉、鉻酸酐、或鉻酸鈉中的任意一種或者至少兩種的混合物。所述混合物例如鉻酸鈉和鉻酸鉀的混合物，鉻酸酐和重鉻酸鈉的混合物，重鉻酸鉀和鉻酸鈉的混合物，鉻酸鉀和鉻酸酐的混合物，重鉻酸鈉和重鉻酸鉀的混合物，鉻酸鈉、鉻酸鉀和鉻酸酐的混合物，重鉻酸鈉、重鉻酸鉀和鉻酸酐的混合物，鉻酸鈉、鉻酸鉀、鉻酸酐和重鉻酸鈉的混合物。優(yōu)選地，所用堿/堿性鹽選擇氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉或碳酸鉀中的任意一種或者至少兩種的混合物。優(yōu)選地，所述還原劑選自一元低碳醇，優(yōu)選廣12個(gè)碳原子的一元醇，進(jìn)一步優(yōu)選Γ5個(gè)碳原子的直鏈一元醇，例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇或戊醇，更進(jìn)一步優(yōu)選甲醇、乙醇或丙醇中的任意一種或者至少兩種的混合物，再進(jìn)一步優(yōu)選乙醇，最優(yōu)選無(wú)水乙醇。優(yōu)選地，步驟(2)所述溶液的溶劑選自一元低碳醇，優(yōu)選f 5個(gè)碳原子的直鏈一元醇，例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇或戊醇，進(jìn)一步優(yōu)選甲醇、乙醇或丙醇中的任意一種或者至少兩種的混合物，再進(jìn)一步優(yōu)選乙醇，更優(yōu)選體積分?jǐn)?shù)為1(Γ100%的乙醇，最優(yōu)選體積分?jǐn)?shù)為50 75%的乙醇，例如體積分?jǐn)?shù)分別為20%、30%、40%、50%、60%、70%、80%、90%的乙醇。當(dāng)體積分?jǐn)?shù)為100%時(shí)，所述乙醇即為無(wú)水乙醇。步驟(2)所述溶液的溶劑在反應(yīng)結(jié)束過(guò)濾后可以回收循環(huán)利用，重新進(jìn)入步驟(2)中進(jìn)行溶液的配制。優(yōu)選地，所述α-氨基酸為醫(yī)藥級(jí)、食品級(jí)或飼料級(jí)α-氨基酸中的任意一種，可以根據(jù)所述螯合物產(chǎn)品應(yīng)用于醫(yī)藥、食品及飼料行業(yè)不同的用途進(jìn)行選擇。本發(fā)明所述α-氨基酸鉻(III)螯合物可以用于飼料、食品及醫(yī)藥行業(yè)。例如α-氨基酸鉻(III)螯合物可以用在飼料中作為添加劑，可有效地提高飼料報(bào)酬，提高畜禽生長(zhǎng)性能、降低胴體脂肪和背膘厚度，可以減少動(dòng)物的應(yīng)激反應(yīng)，促進(jìn)生長(zhǎng)，日糧中添加能顯著提高產(chǎn)仔率，提高配種率，改善動(dòng)物的繁殖體況。在食品和醫(yī)藥行業(yè)，可以用于輔助治療II型糖尿病，也用作減肥保健食品的輔助成分。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下有益效果(I)本發(fā)明建立了常溫常壓制備α-氨基酸鉻(III)螯合物的新工藝，與傳統(tǒng)制備工藝和最新水溶液中合成方法相比較本發(fā)明合成方法是在醇溶液中進(jìn)行，不采用水作反應(yīng)介質(zhì)，避免了反應(yīng)過(guò)程中的質(zhì)子化作用，反應(yīng)溫度低、操作時(shí)間短，在常壓下反應(yīng)f5h，收率達(dá)到80%以上；(2)本發(fā)明所述的方法避免了用氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)pH的繁瑣步驟，簡(jiǎn)化了操作； ( 3 )本發(fā)明提出的方法與目前的制備工藝相比實(shí)現(xiàn)了常溫常壓高效的反應(yīng)，可在低轉(zhuǎn)速攪拌下制備出顏色均勻、晶型及粒度良好的α -氨基酸鉻(III)螯合物，產(chǎn)品干燥過(guò)后無(wú)需粉碎，而且關(guān)鍵設(shè)備工業(yè)化可靠性強(qiáng)；(4)本發(fā)明所述方法在保證高收率的前提下，在一定條件下反應(yīng)介質(zhì)可以回收循環(huán)再利用，且由于溶劑沸點(diǎn)低，因此在溶劑的回收循環(huán)過(guò)程中能耗低。(5)本發(fā)明所述方法在洗滌過(guò)程中帶走的一部分α-氨基酸鉻(III)螯合物產(chǎn)品，可以回收，避免了產(chǎn)品的損失；(6)本發(fā)明提出的制備α-氨基酸鉻(III)螯合物的工藝流程簡(jiǎn)單，易實(shí)現(xiàn)工業(yè)化，工藝穩(wěn)定，關(guān)鍵設(shè)備的工業(yè)可靠性強(qiáng)。


下面結(jié)合附圖并通過(guò)具體實(shí)施方式
來(lái)進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)方案。圖I :α-氨基酸鉻(III)螯合物制備工藝流程簡(jiǎn)圖；圖2 蛋氨酸鉻(III)螯合物紅外光譜圖；圖3 甘氨酸鉻(III)螯合物紅外光譜圖；圖4 蘇氨酸鉻(III)螯合物紅外光譜圖；圖5 :苯丙氨酸鉻(III)螯合物紅外光譜圖；圖6 :半胱氨酸鉻(III)螯合物紅外光譜圖。
具體實(shí)施例方式為更好地說(shuō)明本發(fā)明，便于理解本發(fā)明的技術(shù)方案，本發(fā)明的典型但非限制性的實(shí)施例如下實(shí)施例I在帶冷凝管的反應(yīng)器中加入重鉻酸鈉I. 49g(0. 005mol)及IOmL水?dāng)嚢枞芙?，然后向其中滴?mL濃鹽酸(36%)及IOmL無(wú)水乙醇的混合液，滴加結(jié)束后保溫反應(yīng)20min，得到深綠色三價(jià)鉻鹽的溶液。6. 40g D, L-蛋氨酸(O. 0425mol)、氫氧化鈉I. 70g(0. 0425mol)以及體積分?jǐn)?shù)為50%的乙醇，攪拌溶解得到溶液，將其加入到上述三價(jià)鉻鹽的溶液中，添加結(jié)束后，常壓下，80°C，反應(yīng)2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾，洗滌，干燥，得到紫紅色結(jié)晶性粉末，蛋氨酸鉻螯合物收率91. 9%。蛋氨酸鉻螯合物中三價(jià)鉻含量采用ICP方法測(cè)定，蛋氨酸含量利用柱前衍生高效液相色譜法進(jìn)行測(cè)定，測(cè)得蛋氨酸含量為89. 56%，三價(jià)鉻含量為10. 44%。實(shí)施例2在帶冷凝管的反應(yīng)器中加入重鉻酸鉀I. 47g(0. 005mol)及IOmL硫酸溶液(1+3，即I份硫酸+3份水)，攪拌溶解，然后向其中滴加IOmL無(wú)水乙醇的混合液，滴加結(jié)束后保溫反應(yīng)20min，得到深綠色三價(jià)鉻鹽的溶液。2. 27g甘氨酸(O. 03mol)、氫氧化鉀I. 68g(0. 03mol)以及體積分?jǐn)?shù)為75%的乙醇，攪拌溶解得到溶液，將其加入到上述三價(jià)鉻鹽的溶液中，添加結(jié)束后，常壓下，750C，反應(yīng)4小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾，洗滌，干燥，得到玫紅色結(jié)晶性粉 末，甘氨酸鉻螯合物收率84.8%。甘氨酸鉻螯合物中三價(jià)鉻含量采用ICP方法測(cè)定，甘氨酸含量利用柱前衍生高效液相色譜法進(jìn)行測(cè)定，測(cè)得甘氨酸含量為80. 96%，三價(jià)鉻含量為19. 04%ο實(shí)施例3在帶冷凝管的反應(yīng)器中加入鉻酸酐I. Olg (O. Olmol)及IOmL水?dāng)嚢枞芙?，然后向其中滴?. 5mL濃鹽酸(36%)及IOmL無(wú)水乙醇的混合液，滴加結(jié)束后保溫反應(yīng)20min，得到深綠色三價(jià)鉻鹽的溶液，3. 61g蘇氨酸(O. 03mol)、碳酸鈉3. 18g(0. 03mol)以及體積分?jǐn)?shù)為50%的乙醇，攪拌溶解得到溶液，將其加入到上述三價(jià)鉻鹽的溶液中，添加結(jié)束后，常壓下，85°C，反應(yīng)3小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾，洗滌，干燥，得到粉紅色結(jié)晶性粉末，蘇氨酸鉻螯合物收率91. 8%。蘇氨酸鉻螯合物中三價(jià)鉻含量采用ICP方法測(cè)定，蘇氨酸含量利用柱前衍生高效液相色譜法進(jìn)行測(cè)定，測(cè)得蘇氨酸含量為87. 21%，三價(jià)鉻含量為12. 79%。實(shí)施例4在帶冷凝管的反應(yīng)器中加入鉻酸鉀I. 94g (O. OlmolXS IOmL水?dāng)嚢枞芙猓缓笙蚱渲械渭?. OmL濃鹽酸(36%)及IOmL無(wú)水乙醇的混合液，滴加結(jié)束后保溫反應(yīng)20min，得到深綠色三價(jià)鉻鹽的溶液，5. Olg苯丙氨酸(O. 03mol)、碳酸鉀8. 32g (O. 06mol)以及體積分?jǐn)?shù)為50%的乙醇，攪拌溶解得到溶液，將其加入到上述三價(jià)鉻鹽的溶液中，添加結(jié)束后，常壓下，80°C，反應(yīng)3小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾、洗滌、干燥，得到紫色結(jié)晶性粉末，苯丙氨酸鉻螯合物收率82. 5%。苯丙氨酸鉻螯合物中三價(jià)鉻含量采用ICP方法測(cè)定，苯丙氨酸含量利用柱前衍生高效液相色譜法進(jìn)行測(cè)定，測(cè)得苯丙氨酸含量為90. 4%，三價(jià)鉻含量為9. 6%。實(shí)施例5在帶冷凝管的反應(yīng)器中加入鉻酸鈉I. 62g (O. Olmol)及IOmL硝酸(50%)攪拌溶解，然后向其中滴IOmL無(wú)水乙醇的混合液,滴加結(jié)束后保溫反應(yīng)20min，得到深綠色三價(jià)鉻鹽的溶液，3. 67g半胱氨酸(O. 03mol)、氫氧化鈉2. 41g (O. 06mol)以及體積分?jǐn)?shù)為75%的乙醇，攪拌溶解得到溶液，將其加入到上述三價(jià)鉻鹽的溶液中，添加結(jié)束后，常壓下，700C，反應(yīng)5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾、洗滌、干燥，得到寶藍(lán)色結(jié)晶性粉末，半胱氨酸鉻螯合物收率81. 4%。半胱氨酸鉻螯合物中三價(jià)鉻含量采用ICP方法測(cè)定，半胱氨酸含量利用柱前衍生高效液相色譜法進(jìn)行測(cè)定，測(cè)得半胱氨酸含量為87. 43%，三價(jià)鉻含量為12. 57%。實(shí)施例6在帶冷凝管的反應(yīng)器中加入鉻酸鈉I. 62g (O. Olmol)及IOmL硝酸(50%)攪拌溶解，然后向其中滴IOmL無(wú)水乙醇的混合液,滴加結(jié)束后保溫反應(yīng)20min，得到深綠色三價(jià)鉻鹽的溶液，10. 98g半胱氨酸(O. 09mol)、氫氧化鈉3. 60g (O. 09mol)以及體積分?jǐn)?shù)為10%的乙醇，攪拌溶解得到溶液，將其加入到上述三價(jià)鉻鹽的溶液中，添加結(jié)束后，常壓下，300C，反應(yīng)5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾、洗滌、干燥，得到寶藍(lán)色結(jié)晶性粉末，半胱氨酸鉻螯合物收率80. 8%。半胱氨酸鉻螯合物中三價(jià)鉻含量采用ICP方法測(cè)定，半胱氨酸含量利用柱前衍生高效液相色譜法進(jìn)行測(cè)定，測(cè)得半胱氨酸含量為88. 45%，三價(jià)鉻含量為11. 55%。實(shí)施例7在帶冷凝管的反應(yīng)器中加入重鉻酸鉀I. 49g(0. 005mol)及IOmL水?dāng)嚢枞芙?，然后向其中滴?. OmL濃鹽酸(36%)及IOmL無(wú)水乙醇的混合液，滴加結(jié)束后保溫反應(yīng)20min，得到深綠色三價(jià)鉻鹽的溶液，6. 72g D, L-蛋氨酸(O. 045mol)、氫氧化鉀2. 52g (O. 045mol)以及體積分?jǐn)?shù)為10%的乙醇，攪拌溶解得到溶液，將其加入到上述三價(jià)鉻鹽的溶 液中，添加結(jié)束后，常壓下，90°C，反應(yīng)I小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾、洗滌、干燥，得到紫色結(jié)晶性粉末，蛋氨酸鉻螯合物收率84. 6%。苯丙氨酸鉻螯合物中三價(jià)鉻含量采用ICP方法測(cè)定，蛋氨酸含量利用柱前衍生高效液相色譜法進(jìn)行測(cè)定，測(cè)得蛋氨酸含量為89. 46%，三價(jià)鉻含量為10. 54%。申請(qǐng)人:聲明，本發(fā)明通過(guò)上述實(shí)施例來(lái)說(shuō)明本發(fā)明的詳細(xì)方法，但本發(fā)明并不局限于上述詳細(xì)方法，即不意味著本發(fā)明必須依賴上述詳細(xì)方法才能實(shí)施。所屬技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)該明了，對(duì)本發(fā)明的任何改進(jìn)，對(duì)本發(fā)明產(chǎn)品各原料的等效替換及輔助成分的添加、具體方式的選擇等，均落在本發(fā)明的保護(hù)范圍和公開(kāi)范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種a -氨基酸鉻(III)螯合物，其特征在于，所述螯合物通式如下
2.如權(quán)利要求I所述的螯合物，其特征在于，選取R以使a-氨基酸為選自組氨酸、丙氨酸、精氨酸、亮氨酸、色氨酸、谷氨酸、甘氨酸、蘇氨酸、異亮氨酸、蛋氨酸、賴氨酸、苯丙氨酸、天冬氨酸或半胱氨酸中的任意一種的氨基酸，優(yōu)選為蛋氨酸、甘氨酸、蘇氨酸、苯丙氨酸及半胱氨酸中的任意一種的氨基酸。
3.—種如權(quán)利要求I或2所述的螯合物的制備方法，其特征在于，所述方法包括如下步驟 (1)將無(wú)機(jī)六價(jià)鉻鹽還原為三價(jià)鉻鹽； (2)配制a-氨基酸和堿/堿性鹽的溶液； (3)將步驟(2)得到的溶液與三價(jià)鉻鹽混合，在常壓下，3(T90°C溫度下，反應(yīng)f5h后，冷卻，過(guò)濾，洗滌和干燥，得到a -氨基酸鉻(III)螯合物。
4.如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，步驟(I)所述的方法為 在酸性介質(zhì)中，在還原劑的作用下，將無(wú)機(jī)六價(jià)鉻鹽還原為三價(jià)鉻鹽。
5.如權(quán)利要求3或4所述的方法，其特征在于，所述a-氨基酸與六價(jià)鉻鹽的摩爾比為n: I, η在3 9之間； 優(yōu)選地，堿/堿性鹽與六價(jià)鉻鹽的摩爾比為η: 1，η在:T9之間。
6.如權(quán)利要求3-5之一所述的方法，其特征在于，步驟(3)所述反應(yīng)溫度為4(T88°C，優(yōu)選45 85°C，進(jìn)一步優(yōu)選55 85°C ； 優(yōu)選地，步驟(3)所述反應(yīng)的時(shí)間為I. 5 5h，優(yōu)選2 5h。
7.如權(quán)利要求3-6之一所述的方法，其特征在于，所述六價(jià)鉻鹽選自重鉻酸鉀、重鉻酸鈉、鉻酸酐、鉻酸鉀或鉻酸鈉中的任意一種或者至少兩種的混合物； 優(yōu)選地，所用堿/堿性鹽選擇氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉或碳酸鉀中的任意一種或者至少兩種的混合物。
8.如權(quán)利要求4-7之一所述的方法，其特征在于，所述還原劑選自一元低碳醇，優(yōu)選f 12個(gè)碳原子的一元醇，進(jìn)一步優(yōu)選1飛個(gè)碳原子的直鏈一元醇，更進(jìn)一步優(yōu)選甲醇、乙醇或丙醇中的任意一種或者至少兩種的混合物，再進(jìn)一步優(yōu)選乙醇，最優(yōu)選無(wú)水乙醇。
9.如權(quán)利要求3-8之一所述的方法，其特征在于，步驟(2)所述溶液的溶劑選自一元低碳醇，優(yōu)選廣5個(gè)碳原子的直鏈一元醇，進(jìn)一步優(yōu)選甲醇、乙醇或丙醇中的任意一種或者至少兩種的混合物，再進(jìn)一步優(yōu)選乙醇，更優(yōu)選體積分?jǐn)?shù)為1(Γ100%的乙醇，最優(yōu)選體積分?jǐn)?shù)為50 75%的乙醇； 優(yōu)選地，步驟(2 )所述溶液的溶劑過(guò)濾后可以回收并進(jìn)入步驟(2 )循環(huán)利用。
10.如權(quán)利要求3-9之一所述的方法，其特征在于，所述α-氨基酸為醫(yī)藥級(jí)、食品級(jí)或飼料級(jí)a-氨基酸中的任意一種。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種α-氨基酸鉻(III)螯合物，本發(fā)明還公開(kāi)了所述螯合物的制備方法。所述方法以無(wú)機(jī)六價(jià)鉻鹽為原料，酸性介質(zhì)中，以乙醇為還原劑，還原六價(jià)鉻為三價(jià)鉻，然后再與α-氨基酸在常壓下，30-90℃，反應(yīng)1~5小時(shí)，制備得到α-氨基酸鉻(III)螯合物。本發(fā)明具有原料易得，生產(chǎn)成本低，反應(yīng)條件溫和，操作簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)，具有較好的工業(yè)化應(yīng)用前景。
文檔編號(hào)C07C323/58GK102898338SQ201210393318
公開(kāi)日2013年1月30日 申請(qǐng)日期2012年10月16日 優(yōu)先權(quán)日2012年10月16日
發(fā)明者肖清貴, 唐海燕, 徐紅彬, 張懿 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院過(guò)程工程研究所