專利名稱：一種乙酸加氫合成乙酸乙酯和乙醇的催化劑及制法和應用的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種合成乙酸乙酯和乙醇的催化劑及制備方法和應用，具體說是一種乙酸加氫合成乙酸乙酯和乙醇的催化劑及制法和應用。
背景技術：
乙酸乙酯是最重要的脂肪酸酯，由于其具有溶解性、快干性好、綠色無污染的特點，工業(yè)應用范圍廣泛。乙酸乙酯可作為溶劑應用于涂料、粘合劑、人造纖維、人造革、油氈著色劑等的生產；可作為粘合劑用于印刷油墨、人造珍珠等的生產；此外，乙酸乙酯還用于醫(yī)藥、有機酸、水果香精和香料領域的生產。乙酸乙酯的工業(yè)生產方法有乙酸酯化法、乙醛縮合法、乙醇脫氫法和乙酸/乙烯加成法等，其中，乙酸酯化法所占比例最多。乙酸酯化法的原料為乙酸和乙醇，目前乙醇的生產方法為糧食和經濟作物發(fā)酵法，生產成本較高。由于甲醇羰基化法乙酸生產技術的成熟與發(fā)展，使得乙酸成為易得、廉價的原料。專利CN102271804、CN102378647公開了以乙酸為原料，直接加氫生產乙醇和乙酸乙酯的催化劑，通過調變金屬組分的比例，改變乙醇和乙酸乙酯的比例。乙酸加氫生產乙酸乙酯工藝過程簡單，但該催化劑使用貴金屬催化劑，價格昂貴，限制了其工業(yè)化應用。中國科學院山西煤炭化學研究所專利號為CN201210182260. 6碳化鈷催化劑具有將乙酸直接加氫合成乙醇的能力。未反應的乙酸和乙酸加氫合成的乙醇可在催化劑表面發(fā)生酯化反應生成乙酸乙酯，酯化反應的活性位為催化劑表面的酸性。該催化劑的乙醇選擇性大于90%，乙酸乙酯選擇性小于10%。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的在于提供了一種成本低廉、活性高、乙酸乙酯選擇性高、副產乙醇的金屬碳化物催化劑及其制備方法和應用。本發(fā)明的催化劑的重量比組成為
碳化鈷8. 0-23. 0%，碳化鑰、碳化鎳或碳化鎢I. 0-5. 0% ;載體75. 1-91. 0%。如上所述的載體為三氧化二鋁、分子篩、二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋯或硅藻土等。如上所述的載體在使用前在硝酸溶液中進行改性。本發(fā)明提供的催化劑的制備方法為
(1)配制濃度為O.5-1. O mol/1的硝酸溶液，將載體和硝酸按體積比I :5_10的比例在60-80°C溫度下攪拌6-10 h，用去離子水洗滌載體直到PH值為7. 0，之后將處理后的載體在120-140°C下干燥5-10 h，得到處理后載體；
(2)將硝酸鈷和可溶性鑰、鎳或鎢金屬化合物，按催化劑組成加入到去離子水中，得到配置的溶液，將配置的溶液等體積浸潰于處理后載體上，浸潰后的載體在室溫下放置2-5h，30-60°C下放置2-5 11，100-1201下干燥6-12 h，再在400-600°C空氣中焙燒3-6 h，得到金屬碳化物前軀體；(3)將碳四以下烴、CO或CO =H2以摩爾比為I :4-10的比例組成碳化介質，將金屬碳化物前軀在碳化介質下以O. 5-30C /min的速率升溫至600_800°C，在此溫度下碳化3_8 h，H2空速為3000-9000 1Γ1，樣品在碳化介質氣氛下降至室溫后，用空速為1000-3000 h—1，用O2體積百分比為O. 5-2%的02/N2組成混合氣鈍化2-5 h，得到催化劑。如上所述的過渡金屬化合物為硝酸鎳、硝酸鈷、偏鎢酸銨、鑰酸銨等。如上所述的碳四以下烴類 為甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、乙烯、丙烯、丁烯等及其混合物。如上所述的碳化鈷催化劑可應用于固定床管式反應器內。反應之前催化劑在H2氣氛下400-600°C預處理3-8 h，H2氣體空速為1500-6000 h—1，升溫速率O. 5-3°C /min ;具體反應條件為反應溫度200-300°C范圍內，反應壓力在I. 0-3. 5 MPa,乙酸液體空速O. 5-3tr1, H2 :乙酸摩爾比為I :5-50。在本發(fā)明所述反應條件下，乙酸轉化率大于95%，乙酸乙酯選擇性大于90%。本發(fā)明與現(xiàn)有技術相比的優(yōu)點
本發(fā)明提供的負載型碳化鈷催化劑生產制備方法簡單、生產成本低。本發(fā)明催化劑應用于合成乙酸乙酯反應流程短，反應條件溫和，乙酸轉化率高、乙酸乙酯選擇性高、催化劑穩(wěn)定性好。反應副產物含量低。
具體實施例方式實施例I :
配制濃度為O. 6 mol/1的硝酸溶液，將硅藻土和硝酸按體積比I :6的比例在80°C的水浴中攪拌8 h，用去離子水洗滌硅藻土直到PH值為7.0，之后將處理后的載體在120°C下干燥10 h。分別稱取硝酸鈷9. 16 g、鑰酸銨I. 18 g，將上述鹽類加入到去離子水中，等體積浸潰于20 g硅藻土上。將浸潰溶液后的硅藻土在室溫下放置3 h，55°C干燥4 h，100°C干燥
9h，500°C焙燒6 h。將所得樣品在空速9000 h'壓力O. I MPa, CO =H2為I :5的碳化介質下以2. 5 ml/min的升溫速率升高到650°C，恒溫處理7 h。樣品溫度降至室溫后，用空速為3000 ITSO2體積百分比為0.5%的02/N2鈍化3 h。所得催化劑碳化鈷百分含量9. 0wt%、碳化鑰百分含量3. 0wt%、載體硅藻土百分含量88. 0wt%。將上述催化劑2 ml裝填于固定床管式反應器內。將樣品在空速5000 h'壓力O. IMPa的4氣氛下以1.5°C/min升高到450°C，在此溫度下還原8 h，然后將溫度降至加氫反應溫度。合成乙酸乙酯反應條件如下反應溫度220°C，反應壓力I MPa，乙酸液體空速2. 5^17H2 :乙酸摩爾比20。在如上所述反應條件下，乙酸轉化率95. 8%，乙酸乙酯選擇性95. 2，乙醇選擇性4. 3%。實施例2:
配制濃度為O. 7 mol/1的硝酸溶液，將二氧化鈦和硝酸按體積比I :5的比例在65°C的水浴中攪拌7 h，用去離子水洗滌二氧化鈦直到PH值為7. 0，之后將處理后的載體在130°C下干燥5 h。分別稱取硝酸鈷11. 65 g、硝酸鎳I. 66 g，將上述鹽類加入到去離子水中，等體積浸潰于10 g 二氧化鈦上。將浸潰溶液后的二氧化鈦在室溫下放置5 h，30°C干燥5 h,120°C干燥10 h，500°C焙燒3 h。將所得樣品在空速7500 h'壓力O. I MPa,甲烷H2為I :7的碳化介質下以3 ml/min的升溫速率升高到700°C，恒溫處理8 h。樣品溫度降至室溫后，用空速為2500 ^17O2體積百分比為I. 5%的02/N2鈍化5 h。所得催化劑碳化鈷百分含量20. 0wt%、碳化鎳百分含量3. lwt%、載體二氧化鈦百分含量76. 9wt%。將上述催化劑2 ml裝填于固定床管式反應器內。將樣品在空速4500 h'壓力O. IMPa的H2氣氛下以3 °C/min升高到550°C，在此溫度下還原7 h，然后將溫度降至加氫反應溫度。合成乙酸乙酯反應條件如下反應溫度200°C，反應壓力1.5 MPa，乙酸液體空速3. OtT1，H2 乙酸摩爾比50。在如上所述反應條件下，乙酸轉化率97. 8%，乙酸乙酯選擇性96. 5%，乙醇選擇性2. 2%。實施例3:
配制濃度為O. 8 mol/1的硝酸溶液，將三氧化二鋁和硝酸按體積比I :7的比例在70°C的水浴中攪拌9 h，用去離子水洗滌三氧化二鋁直到PH值為7.0，之后將處理后的載體在140°C下干燥6 h。分別稱取硝酸鈷17. 44 g、鑰酸銨I. 77 g，將上述鹽類加入到去離子水中，等體積浸潰于18 g三氧化二鋁上。將浸潰溶液后的三氧化二鋁在室溫下放置2 h，45°C干燥3 h，110°C干燥6 h，550°C焙燒5 h。將所得樣品在空速3000 IT1、壓力O. I MPa，CO2 :H2為I :6的碳化介質下以O. 5 ml/min的升溫速率升高到800°C，恒溫處理4 h。樣品溫度降至室溫后，用空速為1000 ITSO2體積百分比為1%的02/N2鈍化2 h。所得催化劑碳化鈷百分含量17. 0wt%、碳化鑰百分含量4. 5wt%、載體三氧化二鋁百分含量78. 5wt%。將上述催化劑2 ml裝填于固定床管式反應器內。將樣品在空速3000 !^、壓力匕丄MPa的4氣氛下以2. 5 °C/min升高到500°C，在此溫度下還原4 h，然后將溫度降至加氫反應溫度。合成乙酸乙酯反應條件如下反應溫度210°C，反應壓力2 MPa,乙酸液體空速O. 5IT1，H2 :乙酸摩爾比40。在如上所述反應條件下，乙酸轉化率100%，乙酸乙酯選擇性92. 3%，乙醇選擇性6. 5%。實施例4:
配制濃度為O. 9 mol/1的硝酸溶液，將氧化鋯和硝酸按體積比I :9的比例在60°C的水浴中攪拌6 h，用去離子水洗滌氧化鋯直到PH值為7. 0，之后將處理后的載體在120°C下干燥7 h。分別稱取硝酸鈷6. 3 g、硝酸鎳O. 72 g，將上述鹽類加入到去離子水中，等體積浸潰于16 g氧化鋯上。將浸潰溶液后的氧化鋯在室溫下放置5 h，30°C干燥3 h，110°C干燥
10h，450°C焙燒5 h。將所得樣品在空速3000 h'壓力O. I MPa, CO2 =H2為I :7的碳化介質下以3 ml/min的升溫速率升高到600°C，恒溫處理4 h。樣品溫度降至室溫后，用空速為1000 ITSo2體積百分比為0.5%的02/N2鈍化3 h。所得催化劑碳化鈷百分含量8. 0wt%、碳化鎳百分含量I. 0wt%、載體氧化鋯百分含量91. 0wt%。將上述催化劑2 ml裝填于固定床管式反應器內。將樣品在空速6000 h—1、壓力O. I MPa的H2氣氛下以2 V /min升高到450°C，在此溫度下還原8 h，然后將溫度降至加氫反應溫度。合成乙酸乙酯反應條件如下反應溫度260°C，反應壓力3. O MPa,乙酸液體空速I. O tT1，H2 :乙酸摩爾比25。在如上所述反應條件下，乙酸轉化率97. 8%，乙酸乙酯選擇性98. 5%，乙醇選擇性I. 3%。實施例5
配制濃度為I. O mol/1的硝酸溶液，將二氧化硅和硝酸按體積比I :5的比例在60°C的水浴中攪拌10 h，用去離子水洗滌二氧化硅直到PH值為7. 0，之后將處理后的載體在130°C下干燥6 h。分別稱取硝酸鈷16. 45 g、偏鎢酸銨O. 39 g，將上述鹽類加入到去離子水中，等體積浸潰于12 g 二氧化硅上。將浸潰溶液后的二氧化硅在室溫下放置4 h，40°C干燥5 h,110°C干燥8 h，400°C焙燒6 h。將所得樣品在空速4500 h'壓力O. I MPa,甲烷H2為I :8的碳化介質下以O. 5 ml/min的升溫速率升高到750°C，恒溫處理6 h。樣品溫度降至室溫后，用空速為1500 ITSO2體積百分比為1%的02/N2鈍化2 h。所得催化劑碳化鈷百分含量23. 0wt%、碳化鎢百分含量I. 9wt%、載體二氧化硅百分含量75. lwt%。將上述催化劑2 ml裝填于固定床管式反應器內。將樣品在空速5000 h'壓力O. I MPa的H2氣氛下以2 V /min升高到550°C，在此溫度下還原3 h，然后將溫度降至加氫反應溫度。合成乙酸乙酯反應條件如下反應溫度270°C，反應壓力I. 5 MPa,乙酸液體空速2. O IT1，H2 :乙酸摩爾比10。在如上所述反應條件下，乙酸轉化率96. 3%，乙酸乙酯選擇性94. 6%，乙醇選擇性3. 8%?！?br> 實施例6
配制濃度為O. 5 mol/1的硝酸溶液，將氧化鋯和硝酸按體積比I :8的比例在65°C的水浴中攪拌6 h，用去離子水洗滌氧化鋯直到PH值為7. 0，之后將處理后的載體在120°C下干燥5 h。分別稱取硝酸鈷13. 07 g、鑰酸銨O. 95 g，將上述鹽類加入到去離子水中，等體積浸潰于16 g氧化鋯上。將浸潰溶液后的氧化鋯在室溫下放置3 h，45°C干燥3 h，120°C干燥
11h，450°C焙燒3 h。將所得樣品在空速6000 h'壓力O. I MPa,乙烷=H2為I :9的碳化介質下以2 ml/min的升溫速率升高到650°C，恒溫處理3 h。樣品溫度降至室溫后，用空速為2000 h—1，O2體積百分比為I. 5%的02/N2鈍化3 h。所得催化劑碳化鈷百分含量15. 0wt%、碳化鑰百分含量2. 8wt%、載體二氧化硅百分含量82. 2wt%。將上述催化劑2 ml裝填于固定床管式反應器內。將樣品在空速4500 h'壓力O. IMPa的H2氣氛下以O. 5 °C/min升高到400°C，在此溫度下還原7 h，然后將溫度降至加氫反應溫度。合成乙酸乙酯反應條件如下反應溫度280°C，反應壓力2. 5 MPa,乙酸液體空速
2.5 tT1，H2 :乙酸摩爾比50。在如上所述反應條件下，乙酸轉化率99. 2%，乙酸乙酯選擇性92. 8%,乙醇選擇性6. 1%。實施例7
配制濃度為O. 6 mol/1的硝酸溶液，將三氧化二鋁和硝酸按體積比I :6的比例在80°C的水浴中攪拌10 h，用去離子水洗滌三氧化二鋁直到PH值為7. 0，之后將處理后的載體在130°C下干燥7 h。分別稱取硝酸鈷9. 32 g、硝酸鎳2. 99 g，將上述鹽類加入到去離子水中，等體積浸潰于18 g三氧化二鋁上。將浸潰溶液后的三氧化二鋁在室溫下放置2 h，55°C干燥2 h，100°C干燥12 h，600°C焙燒4 h。將所得樣品在空速9000 IT1、壓力O. I MPa，丙烷H2為I :10的碳化介質下以I ml/min的升溫速率升高到750°C，恒溫處理6 h。樣品溫度降至室溫后，用空速為3000 ITSO2體積百分比為2%的02/N2鈍化4 h。所得催化劑碳化鈷百分含量10. 0wt%、碳化鎳百分含量3. 5wt%、載體三氧化二鋁百分含量86. 5wt%。將上述催化劑2 ml裝填于固定床管式反應器內。將樣品在空速1500 h'壓力O. IMPa的H2氣氛下以I V /min升高到450°C，在此溫度下還原6 h，然后將溫度降至加氫反應溫度。合成乙酸乙酯反應條件如下反應溫度290°C，反應壓力I MPa，乙酸液體空速3. O^17H2 :乙酸摩爾比5。在如上所述反應條件下，乙酸轉化率97. 5%，乙酸乙酯選擇性97. 7%，乙醇選擇性I. 4%。實施例8 配制濃度為O. 7 mol/1的硝酸溶液，將二氧化鈦和硝酸按體積比I :8的比例在75°C的水浴中攪拌8 h，用去離子水洗滌二氧化鈦直到PH值為7. O，之后將處理后的載體在130°C下干燥9 h。分別稱取硝酸鈷10. 07 g、偏鎢酸銨O. 33 g，將上述鹽類加入到去離子水中，等體積浸潰于10 g 二氧化鈦上。將浸潰溶液后的二氧化鈦在室溫下放置5 h，30°C干燥2 h,120°C干燥6 h，550°C焙燒6 h。將所得樣品在空速7500 IT1、壓力O. I MPa，丁烷H2為I:9的碳化介質下以I ml/min的升溫速率升高到650°C，恒溫處理5 h。樣品溫度降至室溫后，用空速為2500 ITSo2體積百分比為0.5%的02/N2鈍化5 h。所得催化劑碳化鈷百分含量18. 0wt%、碳化鎢百分含量2. 0wt%、載體二氧化鈦百分含量80. 0wt%。將上述催化劑2 ml裝填于固定床管式反應器內。將樣品在空速3000 !^、壓力匕丄MPa的4氣氛下以1°C/min升高到600°C，在此溫度下還原4 h，然后將溫度降至加氫反應溫度。合成乙酸乙酯反應條件如下反應溫度300°C，反應壓力2. 5 MPa,乙酸液體空速I. 5 ^17H2 :乙酸摩爾比45。在如上所述反應條件下，乙酸轉化率97. 2%，乙酸乙酯選擇性96. 1%，乙醇選擇性2. 9%。
實施例9:
配制濃度為0.8 mol/1的硝酸溶液，將分子篩和硝酸按體積比I :10的比例在70°C的水浴中攪拌6 h，用去離子水洗滌分子篩直到PH值為7.0，之后將處理后的載體在140°C下干燥8 h。分別稱取硝酸鈷10. 16 g、偏鎢酸銨O. 84 g，將上述鹽類加入到去離子水中，等體積浸潰于16 g分子篩上。將浸潰溶液后的分子篩在室溫下放置5 h，50°C干燥3 h，110°C干燥7 h，500°C焙燒3 h。將所得樣品在空速6000 h'壓力O. I MPa,乙烯H2為I :8的碳化介質下以3 ml/min的升溫速率升高到600°C，恒溫處理4 h。樣品溫度降至室溫后，用空速為2000 h-1，O2體積百分比為1%的02/N2鈍化5 h。所得催化劑碳化鈷百分含量12. 0wt%、碳化鶴百分含量3. 4wt%、載體分子篩百分含量84. 6wt%。將上述催化劑2 ml裝填于固定床管式反應器內。將樣品在空速4500 h'壓力O. I MPa的H2氣氛下以3 V /min升高到400°C，在此溫度下還原5 h，然后將溫度降至加氫反應溫度。合成乙酸乙酯反應條件如下反應溫度250°C，反應壓力3. 5 MPa,乙酸液體空速O. 5 IT1，H2 :乙酸摩爾比50。在如上所述反應條件下，乙酸轉化率98. 2%，乙酸乙酯選擇性97. 6%，乙醇選擇性I. 6%。實施例10
配制濃度為O. 9 mol/1的硝酸溶液，將二氧化硅和硝酸按體積比I :7的比例在60°C的水浴中攪拌9 h，用去離子水洗滌二氧化硅直到PH值為7. 0，之后將處理后的載體在120°C下干燥9 h。分別稱取硝酸鈷12.56 g、硝酸鎳3. 19 g，將上述鹽類加入到去離子水中，等體積浸潰于12 g 二氧化硅上。將浸潰溶液后的二氧化硅在室溫下放置3 h，60°C干燥4 h，120°C干燥10 h，450°C焙燒4 h。將所得樣品在空速3000 h'壓力O. I MPa，丁烯H2為I :6的碳化介質下以I. 5 ml/min的升溫速率升高到600°C，恒溫處理6 h。樣品溫度降至室溫后，用空速為1500 ITSO2體積百分比為2%的02/N2鈍化4 h。所得催化劑碳化鈷百分含量18. 0wt%、碳化鎳百分含量5. 0wt%、載體二氧化娃百分含量77. 0wt%。將上述催化劑2 ml裝填于固定床管式反應器內。將樣品在空速1500 h'壓力O. I MPa的H2氣氛下以O. 5 V /min升高到400°C，在此溫度下還原6 h，然后將溫度降至加氫反應溫度。合成乙酸乙酯反應條件如下反應溫度230°C，反應壓力2 MPa,乙酸液體空速I. O tr1，H2 :乙酸摩爾比30。在如上所述反應條件下，乙酸轉化率99. 5%，乙酸乙酯選擇性93. 5%，乙醇選擇性5. 5%。實施例11
配制濃度為I. O mol/1的硝酸溶液，將硅藻土和硝酸按體積比I :9的比例在75°C的水浴中攪拌7 h，用去離子水洗滌硅藻土直到PH值為7. 0，之后將處理后的載體在130°C下干燥8 h。分別稱取硝酸鈷17. 51 g、硝酸鎳2. 18 g，將上述鹽類加入到去離子水中，等體積浸潰于20 g硅藻土上。將浸潰溶液后的硅藻土在室溫下放置2 h，45°C干燥4 h，100°C干燥6h，400°C焙燒4 h。將所得樣品在空速3000 h'壓力O. I MPa，丙烯=H2為I :7的碳化介質下以1.5 ml/min的升溫速率升高到650°C，恒溫處理5 h。樣品溫度降至室溫后，用空速為1000 IT1，O2體積百分比為1.5%的02/N2鈍化4 h。所得催化劑碳化鈷百分含量16. 0wt%、碳化鎳百分含量2. 2wt%、載體硅藻土百分含量81. 8wt%。將上述催化劑2 ml裝填于固定床管式反應器內。將樣品在空速6000 h—1、壓力O. I MPa的H2氣氛下以I. 5 V /min升高到600°C，在此溫度下還原5 h，然后將溫度降至加氫反應溫度。合成乙酸乙酯反應條件如下反應溫度240°C，反應壓力2. 5 MPa,乙酸液體空速
O.5 tT1，H2 :乙酸摩爾比20。在如上所述反應條件下，乙酸轉化率98. 5%，乙酸乙酯選擇性94. 6%,乙醇選擇性4. 2%ο
權利要求
1.一種乙酸加氫合成乙酸乙酯和乙醇的催化劑，其特征在于催化劑的重量比組成為 碳化鈷8. 0-23. 0%，碳化鑰、碳化鎳或碳化鎢I. 0-5. 0% ;載體75. 1-91. 0%。
2.如權利要求I所述的一種乙酸加氫合成乙酸乙酯和乙醇的催化劑，其特征在于所述載體為三氧化二鋁、分子篩、二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋯或硅藻土。
3.如權利要求I或2所述的一種乙酸加氫合成乙酸乙酯和乙醇的催化劑的制備方法，其特征在于包括如下步驟 (1)配制濃度為O.5-1. O mol/1的硝酸溶液，將載體和硝酸按體積比I :5_10的比例在60-80°C溫度下攪拌6-10 h，用去離子水洗滌載體直到PH值為7. 0，之后將處理后的載體在120-140°C下干燥5-10 h，得到處理后載體； (2)將硝酸鈷和可溶性鑰、鎳或鎢金屬化合物，按催化劑組成加入到去離子水中，得到配置的溶液，將配置的溶液等體積浸潰于處理后載體上，浸潰后的載體在室溫下放置2-5h，30-60°C下放置2-5 h，100-120°C下干燥6-12 h，再在400-600°C空氣中焙燒3-6 h，得到金屬碳化物前軀體； (3)將碳四以下烴、CO或CO=H2以摩爾比為I :4-10的比例組成碳化介質，將金屬碳化物前軀在碳化介質下以O. 5-30C /min的速率升溫至600_800°C，在此溫度下碳化3_8 h，H2空速為3000-9000 1Γ1，樣品在碳化介質氣氛下降至室溫后，用空速為1000-3000 h—1，用O2體積百分比為O. 5-2%的02/N2組成混合氣鈍化2-5 h，得到催化劑。
4.如權利要求3所述的一種乙酸加氫合成乙酸乙酯和乙醇的催化劑的制備方法，其特征在于所述的可溶性鑰、鎳或鎢金屬化合物為硝酸鎳、硝酸鈷、偏鎢酸銨或鑰酸銨。
5.如權利要求3所述的一種乙酸加氫合成乙酸乙酯和乙醇的催化劑的制備方法，其特征在于所述的碳四以下烴類為甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、乙烯、丙烯、丁烯及其混合物。
6.如權利要求I或2所述的一種乙酸加氫合成乙酸乙酯和乙醇的催化劑的應用，其特征在于碳化鈷催化劑應用于固定床管式反應器內，反應之前催化劑在H2氣氛下400-600°C預處理3-8 h，H2氣體空速為1500-6000 h—1，升溫速率O. 5-3°C /min ;具體反應條件為反應溫度200-300°C范圍內，反應壓力在1.0-3. 5 MPa，乙酸液體空速O. 5_3 ITSH2:乙酸摩爾比為 I :5-50。
全文摘要
一種乙酸加氫合成乙酸乙酯和乙醇的催化劑的重量比組成為碳化鈷8.0-23.0%，碳化鉬、碳化鎳或碳化鎢1.0-5.0%；載體75.1-91.0%。本發(fā)明具負載型碳化鈷催化劑生產制備方法簡單、生產成本低，合成乙酸乙酯反應流程短，反應條件溫和，乙酸轉化率高、乙酸乙酯選擇性高、催化劑穩(wěn)定性好，反應副產物含量低的優(yōu)點。
文檔編號C07C69/14GK102941108SQ20121039685
公開日2013年2月27日 申請日期2012年10月18日 優(yōu)先權日2012年10月18日
發(fā)明者李德寶, 肖勇, 陳從標, 侯博 申請人:中國科學院山西煤炭化學研究所